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Bildungswärmen der Alkoxy‐Radikale und OO‐Dissoziationsenergien

1956; Wiley; Volume: 60; Issue: 1 Linguagem: Alemão

10.1002/bbpc.19560600119

0372-8382

N. W. Luft,

Inorganic and Organometallic Chemistry

Abstract Unter Heranziehung bekannter thermochemischer Zahlenwerte und kinetischer Daten für den Zerfall organischer Nitrite, Nitrate, Peroxyde, Alkohole und Äther werden Bildungsenthalpien von Alkoxy‐Radikalen berechnet, welche die gemessenen Aktivierungsenergien gut erklären können. Die relativ niedrigen Dissoziationsenergien von OO‐ und ON‐Bindungen hat man teils der elektrostatischen Abstoßung zwischen Substituenten, teils dem Energiegewinn bei der elektronischen Umordnung der gebildeten Spaltprodukte zuzuschreiben. Die Resonanzenergie der Alkoxy‐Radikale selbst erscheint demgegenüber on untergeordneter Bedeutung.