Etude des melanges d'antipodes optiques—XII
1976; Elsevier BV; Volume: 32; Issue: 7 Linguagem: Francês
10.1016/0040-4020(76)80007-5
ISSN1464-5416
AutoresMathilde Leclercq, André Collet, Julien Jacques,
Tópico(s)Orbital Angular Momentum in Optics
ResumoLa stabilité racémiques vrais est définie par la variation d'énergie libre ΔGφ de la “réaction” D-solide + L-solide → DL-solide. ΔGφ, variant de 0 à − 2 kcal mol−1 environ, est approximativement proportionnelle à la différence des températures de fusion du racémique et des antipodes, TRf − TAf. Dans la plupart des cas étudiés, la formation des racémiques vrais est exothermique. L'étude de la variation de ΔGφ avec la température permet d'expliquer l'apparition de transitions cristallines entre racémique vrai et conglomérat. Un petit nombre de racémates peuvent présenter de telles transitions, en particulier quand leurs enthalpies de formation, ΔHφ et ΔSφ, sont toutes deux positives. The stability of true racemates is defined by the free energy change ΔGφ of the process D-crystal + L-crystal → DL-crystal. ΔGφ, varying in the range 0 to −2 kcal mol−1, is roughly proportional to the difference in melting points between racemate and antipodes, TRf − TAf. In most of the examples studied, the formation of racemates is exothermic. The study of the variation of ΔGφ with temperature explains the occurrence of crystalline transitions between racemate and conglomerate. Few racemates can give rise to such transitions, particularly when their enthalpies and entropies of formation, ΔHφ and ΔSφ, are both positive.
Referência(s)