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Etude cinetique de la polymerisation anionique du sulfure de propylene dans

1968; Elsevier BV; Volume: 4; Issue: 1 Linguagem: Francês

10.1016/0014-3057(68)90002-5

1873-1945

J.C. Favier, Sylvie Boileau, Pierre Sigwalt,

Synthetic Organic Chemistry Methods

La polymérisation anionique du sulfure de propyléne, amorcée par le naphtaléne sodium, en solution dans le tétrahydrofuranne, donne des macromolécules renfermant chacune deux centres actifs stables. La cinétique de polymérisation a été étudiée á −30° en utilisant des “semences” de bas polymères comme amorceurs. La vitesse de propagation est proportionnelle à la concentration en monomère et à la racine carrée de la concentration en centres actifs lorsque celle-ci est inférieure à 10−3 mole/l. La propagation s'effectue essentiellement par l'intermédiaire des ions libres avec une constante de propagation égale à 12 l./mole/sec, et la constante de propagation sur les paires d'ions est de l'ordre de 10−2l./mole/sec. The anionic polymerization of propylene sulphide, initiated with sodium naphthalene in tetrahydrofuran solution, gives living polymers containing two stable active centres. Polymerization Kinetics have been studied at −30°, using “seeds” of low molecular weights polymers as initiators. The rate of propagation is proportional to monomer concentration and to the square root of the active centres concentration, when that is below 10−3 mole per litre. The propagation proceeds essentially through free ions with a propagation constant of 12 l./mole/sec. The propagation constant on the ion pairs is about 10−2 l./mole/sec. La polimerizzazione anionica del solfuro di propilene, iniziata con naftalene sodico in soluzione di tetraidrofurano, dà polimeri viventi con due centri attivi stabili. Sono state studiate le cinetiche di polimerizzazione a −30°, usando come iniziatori “germi” a basso peso molecolare. La velocità di propagazione é proporzionale alla concentrazione di monomero e alla radice quadrata della concentrazione di centri attivi, quando questa é inferiore a 10−3 moli per litro. La propagazione procede quasi esclusivamente con ioni liberi con una costante di propagazione di 12 l./mole/sec. La costante di propagazione per gli ioni accoppiati é di circa 10−2 l./mole/sec. Die anionishce Polymerisation von Propylensulfid mit Natriumnaphthalin gelöst in Tetrahydrofuran als Initiator führt zu lebenden Polymeren, die zwei stabile aktive Zentren enthalten. Die Kinetik der Polymerisation wurde bei −30° untersucht, wobei “Keime” von nieder-molekularen Polymeren als Initiatoren verwendet wurden. Die Wachstumsgeschwindigkeit ist proportional der Monomerkonzentration und der Quadratwurzel der Konzentration an aktiven Zentren, wenn diese unter 10−3 Mol pro Liter liegt. Das Kettenwachstum erfolgt haupsächlich über freie Ionen mit einer Wachstumskonstante von 12 l./Mol/sec. Die Wachstumskonstante für Ionenpaare beträgt etwa 10−2 l./Mol/sec.