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Übergangsmetall–Carben-Komplexe

1971; Elsevier BV; Volume: 28; Issue: 3 Linguagem: Inglês

10.1016/s0022-328x(00)88016-x

1872-8561

E. O. Fischer, B. Heckl, H. Werner,

Carbon dioxide utilization in catalysis

(Methoxyphenylcarbene)pentacarbonylchromium(0)Cr(CO)5C(OCH3)C6H5 (III) reacts with primary amines RNH2 (R = n-C4H9, C6H11, CH2C6H5, C6H5) to give the aminophenylcarbene complexes Cr(CO)5C(NHR)C6H5 in nearly quantitative yields. The corresponding amine complexes Cr(CO)5NH2R are also formed in very small amounts as by-products. The reaction of (III) with pyridine leads to the formation of Cr(CO)5Py(IV) and cis-Cr(CO)4Py2 (V) by cleavage of the metal-carbene bond. The ratio of (IV)/(V) markedly depends on the reaction conditions. The mechanism of formation of the pyridine complexes will be discussed. Die Umsetzung von (Methoxyphenylcarben)pentacarbonylchrom(0) Cr(CO)5 C(OCH3)C6H5 (III) mit primären Aminen RNH2 (R = n-C4H9, C6H11, CH2C6H5, führt in nahezu quantitativer Ausbeute zu den Aminophenylcarben-Komplexen Cr(CO)5C(NHR)C6H5. Als Nebenprodukte werden in sehr geringer Menge die entsprechenden Amin-Komplexe Cr(CO)5NH2R gebildet. Die Reaktion von (III) mit Pyridin ergibt unter Spaltung der Metall–Carben-Bindung Cr(CO)5Py(IV) und cis-Cr(CO)4Py2 (V), deren Verhältnis deutlich von den Reaktionsbedingungen abhängt. Ein Vorschlag für den Mechanismus der Bildung von (IV) und (V) aus (III) wird diskutiert.