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Über Austauschuntersuchungen an homogenen und heterogenen Tl I /Tl III ‐Systemen in Gegenwart von Bromid

1960; Wiley; Volume: 305; Issue: 1-2 Linguagem: Alemão

10.1002/zaac.19603050107

1521-3749

H. Schäfer,

Fluorine in Organic Chemistry

Mit Hilfe des radioaktiven Isotops 204Tl wurden heterogene Elektronenaustauschversuche zwischen TlBr und TlIII-Bromidokomplexen durchgeführt. Dabei wurde festgestellt, daß die Reaktion durch UV-Licht beschleunigt wird. Homogene Versuche mit dem System TlI/TlIII in Gegenwart von Bromid sowie papierchromatographische Versuche erbrachten den Beweis, daß die [TlBrn]3−n-Komplexe mit n > 1 unter Einwirkung von UV-Strahlung in TlI und Brom zerfallen. Die heterogene Elektronenaustauschreaktion kann somit in folgende Teilreaktionen zerlegt werden: den Zerfall der [TlBrn]3-n-Komplexe in TlI und Brom, den heterogenen TlI-Austausch zwischen Lösung und Niederschlag, die Oxydation von TlI durch Brom Es war möglich, den bei TlBr-Fällung aus TlI/TlIII-Mischungen auftretenden Nullzeitaustausch (zero time exchange) teilweise zu erklären. The heterogeneous electron transfer reaction between TlBr and the bromide complexes of TlIII has been investigated with 204Tl as a tracer isotope. The reaction was found to be catalyzed by UV – light. Experiments on the homogeneous exchange system TlI/TlIII in the presence of bromide as well as paperchromatographic experiments allowed to establish the following mechanisms for the overall reaction: light decomposition of [TlBrn]3−n (n > 1) in to TlI and bromine, heterogeneous TlI-exchange between TlBr and solution, TlI -oxidation by bromine It is possible to give a partial explanation for the zero time exchange which is observed when TlI is precipitated as TlBr from TlI/TlIII mixtures.