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Übergangsmetall-carbin-komplexe

1986; Elsevier BV; Volume: 310; Issue: 3 Linguagem: Inglês

10.1016/0022-328x(86)80198-x

1872-8561

Alexander C. Filippou, Ernst Otto Fischer, Helmut G. Alt,

Organometallic Complex Synthesis and Catalysis

The reaction of trans-X(CO)4WCNR2 (X = Br, R = c hex (cyclohexyl); X = Cl, R = c hex, ipr (isopropyl) with M+X− (M+ = NEt4+, X− = Br−; M+ = PPN+, X− = Cl−) leads under substitution of one CO ligand to new anionic dihalo(tricarbonyl)carbyne-tungsten complexes of the type M+ mer-[(X)2(CO)3WCNR2]− (M+ = NEt4+, X = Br, R = c hex; M+ = PPN+, X = Cl, R = c hex, i pr), whose composition and structure were determined by elemental analysis as well as by IR, 1H and 13C NMR spectroscopy. In the anionic carbyne complexes the entered halogen ligand, coordinated in a cis position relative to the carbyne ligand on the metal, can be easily substituted by neutral nucleophiles, as the reaction of PPN+ mer-[(Cl)2(CO)3WCNchex2]− with PPh3 demonstrates yielding the neutral carbyne complex mer-[Cl(CO)3(PPh3)WCNchex2]. Die Umsetzung von trans-X(CO)4WCNR2 (X = Br, R = c hex (cyclohexyl); X = Cl, R = c hex, i pr (isopropyl)) mit M+X− (M+ = NEt4+, X− = Br−; M+ = PPN+, X− = Cl−) führt unter Substitution eines CO-Liganden zu neuen anionischen Dihalogeno-Tricarbonyl-Carbin-Komplexen des Wolframs vom Typ M+ mer-[(X)2(CO)3WCNR2]− (M+ = NEt4+, X = Br, R = c hex; M+ = PPN+, X = Cl, R = chex, i pr), deren Zusammensetzung und Struktur sowohl durch Elementaranalyse als auch durch IR-, 1H-NMR- und 13C-NMR-Spektroskopie bestimmt wurde. Der eingetrentene cis-ständig zum Carbin-Liganden koordinierte Halogeno-Ligand lässt sich in den anionischen Carbin-Komplexen leicht gegen neutrale Nucleophile austauschen, wie die Reaktion von PPN+ mer-[(Cl)2(CO)3WCNc hex2]− mit PPh3 demonstriert, die zum neutralen Carbin-Komplex mer-[Cl(CO)3(PPh3)WCNc hex2] führt.