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Circulardichroismus—XXXIX

1970; Elsevier BV; Volume: 26; Issue: 4 Linguagem: Catalão

10.1016/s0040-4020(01)98792-7

1464-5416

Günther Snatzke, G. Eckhardt,

Porphyrin and Phthalocyanine Chemistry

Die Synthese einer Reihe von optisch aktiven β-substituierten Adamantanonen und Adamantandionen und deren CD werden beschrieben. Alle “äquatorialen” Substituenten gehorchen der Oktantenregel für Ketone, während die “axialen” (mit Ausnahme von OH) ein Antioktantenverhalten zeigen. Das “axiale” Methoxyadamantanon (8) gibt in umpolaren Lösungsmitteln eine ausgeprägte Feinstruktur, das Vorzeichen seines CD ist abhängig vom verwendeten Lösungsmittel. Die Vicinaleffekte dieser 1,5-Diketone sind beträchtlich. Eine positive Ladung am Stickstoff gibt einen Antioktantenbeitrag. Enthält der Substituent einen Chromophor, so gibt auch dieser einen CD. The synthesis and CD of various optically active β-substituted adamantanones and adamantanediones are described. All “equatorial” substituents obey the octant rule for ketones, whereas the “axial” ones (with the exception of OH) show antioctant behaviour. The “axial” methoxy adamantanone (8) gives pronounced fine structure in unpolar solvents, the sign of its CD depends on the solvent used. The vicinal effects of these 1,5-diketones are considerable. A positive charge on a N atom gives an antioctant contribution. Chromophores in the substituents also give rise to CD.