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Komplexkatalyse

1990; Elsevier BV; Volume: 399; Issue: 3 Linguagem: Inglês

10.1016/0022-328x(90)85497-m

1872-8561

Rudolf Taube, Peter Böhme, Jörg‐Peter Gehrke,

Coordination Chemistry and Organometallics

By partial protolysis of η3,η2,η3-dodeca-2(Z),6(E),10(Z)-trien-1,12-diylnickel(II) with hexafluorophosphoric and hexafluoroantimonic acid the complexes given in the title were prepared. Structure and coordination of the C12-chain could be elucidated NMR-spectroscopically and a rapid anti—syn isomerization proceeding already at deep temperature could be proved. In agreement with the reaction mechanism for the allyl nickel complex catalyzed butadiene polymerization derived by us both complexes catalyse the 1,4-cis-polymerization with very high activity. Durch partielle Protolyse von η3,η2,η3-Dodeca-2(Z),6(E),10(Z)-trien-1,12-diylnickel(II) mit Hexafluorophosphor- bzw. Hexafluoroantimonsäure wurden die im Titel genannten Komplexe dargestellt. Struktur und Koordination der C12-Kette konnten NMR-spektroskopisch geklärt und eine bereits bei tiefer Temperatur eintretende schnelle anti—syn-Isomerisierung nachgewiesen werden. Beide Komplexe katalysieren in Übereinstimmung mit dem von uns für die allylnickelkomplexkatalysierte Butadienpolymerisation abgeleiteten Reaktionsmechanismus mit sehr hoher Aktivität die 1,4-cis-Polymerisation.