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Sur la caracterisation du microgel et des molecules ramifiées dans les polyéthylènes “haute pression”

1958; Wiley; Volume: 29; Issue: 119 Linguagem: Francês

10.1002/pol.1958.1202911915

1542-6238

L. Nicolas,

Polymer crystallization and properties

Abstract Les masses moléculaires et les rayons de giration moyens mesurés par diffusion de la lumière sur les solutions de polyéthylène “haute pression” ne paraissent pas dépendre, d'une manière notable, de la température des mesures ou de la nature du solvant utilisé. Leur valeur élevée est due à la présence, dans la solution de particules non dissociables (microgel) engendrées par l'intervention combinée des réactions de transfert intermoléculaire et des réactions de terminaison mutuelle avec combinaison. L'agglomération progressive de ces particules, quand on ajoute du précipitant dans la solution provoque une anomalie dans le comportement du coefficient k ′ de Huggins. La proportion de microgel varie beaucoup suivant l'origine du polyéthylène: les polyéthylènes Bakélite contiennent plus de microgel que les Plastylènes, mais ceux‐ci, en revanche contiennent davantage de molécules à poids moléculaire et taux de ramification intermédiaires. Différentes caractéristiques des diagrammes de Zimm révèlent la structure compacte de ces particules de microgel et la limitation de leur croissance par transfert intermoléculaire. On en conclut qu'on ne peut pas déduire valablement le taux moyen des ramifications à longue chaîne de la comparaison des valeurs de M w / M n avec les résultats des calculs cinétiques qui ne tiennent pas compte de cette limitation.