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Dielektrische Messungen an polaren Gemischen. 3. Mitteilung. Thermodynamische Theorie der Solvatation kugelförmiger Ionen in binären Lösungsmittelgemischen

1955; Wiley; Volume: 38; Issue: 6 Linguagem: Alemão

10.1002/hlca.19550380606

1522-2675

Hs. H. Günthard, Tino Gäumann,

Advanced Physical and Chemical Molecular Interactions

Abstract Es wird mit Hilfe der Elektrostatik der Kontinua und einer Reihe von vereinfachenden Voraussetzungen ein Ausdruck für die freie Energie eines binären Lösungsmittelgemisches, das unipolare Ionen enthält, aufgestellt. Die Lösung, die mittels Variationsrechnung und eines Grenzüberganges für unendliche Verdünnung gefunden wird, zeigt, dass in der Umgebung des Ions die Lösungsmittelkom‐ponente mit der grösseren dielektrischen Suszeptibilität angereichert wird. Der berechnete Feldeffekt in Wasser‐Dioxan ist um ca. eine Grössenordnung zu klein, um die früher beobachteten Resultate zu erklären. Daher kann auf eine Mithilfe sterischer Effekte bei der auswählenden Solvatation geschlossen werden.