Portal de Periódicos da CAPES

Der Einfluß von Phosphoryl-Substituenten auf die Eigenschaften P-substituierter 2-Methylimidazolium-Ionen und 2-Methylenimidazoline [1]Professor Joachim Strähle zum 65. Geburtstag gewidmet

2002; Wiley; Volume: 628; Issue: 5 Linguagem: Alemão

10.1002/1521-3749(200206)628

1521-3749

Norbert Kühn, Martin Göhner, Manfred Steimann,

N-Heterocyclic Carbenes in Organic and Inorganic Chemistry

Die Imidazoline ImCHP(E)Ph2 [6, E = S (a), Se (b)] werden durch Umsetzung von ImCHPPh2 (4) mit Schwefel bzw. Selen erhalten. Mit HBF4 sind hieraus die entsprechenden Imidazolium-Salze [ImCH2P(E)Ph2][BF4] [5, E = S (a), Se (b)] zugänglich. 1, 3, 4, 5-Tetramethyl-2-methylenimidazolin (1, ImCH2) reagiert mit Ph2P(O)Cl unter Bildung des entsprechenden Phosphansalzes [ImCH2P(O)Ph2]Cl (7), aus dem die Vinylverbindung ImCHP(O)Ph2 (8) durch Deprotonierung erhalten wird. 8 reagiert mit überschüssiger HBF4 zum Phosphanoxid-BF3-Addukt [ImCH2P(O)Ph2 · BF3][BF4] (9). Die Kristallstrukturen von 5a, 5b, 6b, 7 · CH2Cl2 und 9 · H2O sowie vorläufige Daten von 8 werden mitgeteilt und im Vergleich mit den Phosphanen [ImCH2PPh2][BF4] (3b) und ImCHPPh2 (4) diskutiert. Aus Strukturdaten wird auf eine π-Elektronendelokalisation in 6b und 8 geschlossen. The Influence of Phosphoryl Substituents on the Properties of P-Substituted 2-Methylimidazolium Ions and 2-Methyleneimidazolines [1] The imidazolines ImCHP(E)Ph2 [6, E = S (a), Se (b)] are obtained from ImCHPPh2 (4) and sulfur or selenium. HBF4 reaction yields the corresponding imidazolium salts [ImCH2P(E)Ph2][BF4] [5, E = S (a), Se (b)]. 1, 3, 4, 5-Tetramethyl-2-methylenimidazoline (1, ImCH2) reacts with Ph2P(O)Cl to give the corresponding phosphane salt [ImCH2P(O)Ph2]Cl (7) from which the vinyl compound ImCHP(O)Ph2 (8) is formed through deprotonation. 8 reacts with excess HBF4 to give the phosphine oxide BF3 adduct [ImCH2P(O)Ph2 · BF3][BF4] (9). The crystal structures of 5a, 5b, 6b, 7 · CH2Cl2 and 9 · H2O as well as preliminary data of 8 are reported and discussed on comparison with the phosphanes [ImCH2PPh2][BF4] (3b) and ImCHPPh2 (4). From structural data, π-electron delocalisation is concluded for 6b and 8.