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Pulsradiolytische Untersuchung der Kinetik diffusionskontrollierter Reaktionen des OH‐Radikals mit Polymeren und Oligomeren in wäßriger Lösung

1970; Volume: 74; Issue: 7 Linguagem: Alemão

10.1002/bbpc.19700740710

0005-9021

A. Behzadi, U. Borgwardt, A. Henglein, E. Schamberg, W. Schnabel,

Advanced Polymer Synthesis and Characterization

Abstract Die Geschwindigkeitskonstanten der Reaktionen des OH‐Radikals mit Polyäthylenoxid, Polyvinylpyrrolidon und Dextran wurden in Abhängigkeit von der Kettenlänge und Konzentration der Polymeren gemessen. Das OH‐Radikal reagiert praktisch diffusionskontrolliert mit diesen Polymeren. Bei kleinen Konzentrationen (< 10 −2 Grundmol · liter −1 ) ist die Geschwindigkeitskonstante k M (in mol −1 liter sec −1 ) proportional n b und die Geschwindigkeitskonstante k m (in Grundmol −1 liter sec −1 ) proportional n b‐1 (n: Kettenlänge; b : Exponent in der Beziehung h − ∼ n b für den mittleren Fadenendenabstand h ). Bei großen Konzentrationen (> 0,5 Grundmol · liter −1 ) ist k M proportional n bzw. k m unabhängig von n . Bei den Versuchen mit Polyäthylenoxid wurden auch Oligomere mit n > 2 untersucht. Bei n < 50 treten Abweichungen von der Beziehung k M · n b auf, die auf die geringere Abschirmung der innerhalb der Polymerknäuel gelegenen Grundeinheiten zurückgeführt werden. Das Trimere des Polyäthylenoxids verhält sich wie eine niedermolekulare Verbindung mit konzentrationsunabhängiger Geschwindigkeitskonstante.