Portal de Periódicos da CAPES

Synthese und stereochemische Bestimmung von krypto‐optisch‐aktivem 2 H 6 ‐Neopentan

2015; Wiley; Volume: 127; Issue: 44 Linguagem: Alemão

10.1002/ange.201505349

1521-3757

Ahmad Masarwa, Dennis Gerbig, Liron Oskar, A. Loewenstein, Hans Peter Reisenauer, Philippe Lesot, Peter R. Schreiner, Ilan Marek,

Analytical Chemistry and Chromatography

Abstract Die Bestimmung der absoluten Konfiguration chiraler Molekülen gilt als das Herzstück der asymmetrischen Synthese. Hier untersuchen wir die spektroskopischen Grenzen der chiralen Differenzierung mit NMR‐Spektroskopie in chiral ausrichtenden Medien und mit Schwingungszirkulardichroismus‐Spektroskopie anhand des sechsfach deuterierten chiralen Neopentans. Da dessen Chiralität nur auf kleinen Massenunterschieden beruht, erweist sich die Strukturbestimmung als besonders schwierig. Wir synthetisierten beide Enantiomere des 2 H 6 ‐ 1 getrennt über einen kurzen Weg, der sich vielfach funktionalisierter Intermediate bedient. Die Bestimmung der Konfiguration der Vorstufen von 2 H 6 ‐ 1 erfolgte mithilfe von NMR‐Spektroskopie in chiral ausrichtenden Medien. Trotz der nur sehr geringfügig dichroitischen Beschaffenheit von 1 konnte die endgültige Konfiguration nur durch VCD‐Spektroskopie bestimmt werden. Ab‐initio‐ und Dichtefunktionalrechnungen ermöglichten die eindeutige Zuordnung beider Enantiomere.