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Bestimmung der Kraftkonstanten im Tetrafluorkohlenstoff und Bortrifluorid und Vergleich mit den Kraftkonstanten der Fluoride der ersten Achterperiode

1956; Wiley; Volume: 283; Issue: 1-6 Linguagem: Alemão

10.1002/zaac.19562830114

1521-3749

J. Goubeau, W. Bues, Friedrich -Wilhelm Kampmann,

Fluorine in Organic Chemistry

Abstract Es wurden die Infrarotspektren von 12 CF 4 und 13 CF 4 sowie von BF 3 im Bereich von 600–3000 cm −1 aufgenommen, um mit Hilfe der genau bekannten Isotopenaufspaltung der asymmetrischen Schwingungen der beiden Molekeln die Kraftkonstanten mit Wechselwirkungskonstanten sicher zu berechnen. Es ergab sich k CF = 6,27 und k BF = 7,18 · 10 5 dyn/cm. Die Kraftkonstanten werden mit den bekannten Kraftkonstanten der Fluoride der ersten Achterperiode und mit theoretischen Voraussagen für diese verglichen. Der starke Abfall der Kraftkonstanten von NF 3 , OF 2 und F 2 gegenüber allen theoretischen Voraussagen und gegenüber CF 4 und BF 3 wird auf die dort vorliegenden p · p‐Bindungen zurückgeführt, die wesentlich schwächer sind, als die den meisten Berechnungen zugrunde gelegten sp 3 ‐Bindungen. Da im BF und im CF 4 sp 3 ‐Bindungen vorliegen, so stimmen die experimentellen Werte gut mit den berechneten überein. Der für BF 3 beobachtete abnorm hohe Wert der Kraftkonstante wird mit einer durch Mesomerie stabilisierten koordinativen Mehrfachbindung erklärt.