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Cluster-katalysierte hydrierung von olefinen

1985; Science Press; Volume: 29; Issue: 3 Linguagem: Alemão

10.1016/0304-5102(85)80038-9

1873-3131

Darjusch Mani, Heinrich Vahrenkamp,

Polyoxometalates: Synthesis and Applications

Die Hydrierung von Styrol, α-substituierten Styrolen und 2-Penten wurde in Gegenwart von Dreikernclustern des EM3-Typs mit E = S, PR, CR und M = Mo, W, Fe, Ru, Co, Ni untersucht. Hohe Umsatzzahlen, milde Bedingungen und eine praktisch quantitative Rückgewinnung des Clusters waren nur möglich, wenn E = PR und wenn mindestens ein Rutheniumatom im Cluster enthalten war. Cluster mit Hydridliganden waren nicht deutlich aktiver als solche ohne diese. Die Reaktion wurde durch CO inhibiert und durch α-ständige Substituenten am Styrol verlangsamt. Für den Fall des hydrierungsaktiven Clusters C6H5PRuCo2(CO)9 wurde eine vollständige Auftrennung und Wiederverwendung der metallorganischen Rückstände vorgenommen. Sie enthielten als katalytisch aktive Bestandteile nur den Cluster selbst (etwa 95%) und zwei am Phosphor substituierte Derivate davon. The hydrogenation of styrene, α-substituted styrenes and 2-pentene in the presence of trinuclear clusters of the EM3 type with E = S, PR, CR, and M = Mo, W, Fe, Ru, Co, Ni was investigated. High turnover numbers, mild conditions and practically quantitative cluster recovery were possible provided E = PR and the cluster contained at least one ruthenium atom. Clusters containing hydride ligands were not noticeably more active than those without. The reaction was inhibited by CO and slowed down by a-substituents on the styrene. For the catalytically active cluster C6H5PRuCo2(CO)9 the organometallic residues could be completely separated and re-used. As catalytically active components they contained only the cluster itself (about 95%), and two phosphorus-substituted derivatives thereof.