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Herstellung von (Bicycloalkyl)essigsäure‐Derivaten durch zweifache nucleophile Substitution am Cyclopropan

1988; Wiley; Volume: 121; Issue: 8 Linguagem: Alemão

10.1002/cber.19881210824

0009-2940

Thomas Stamm, Elmar Vilsmaier, Gerhard Maas, Ernst Anders,

Organometallic Complex Synthesis and Catalysis

Chemische BerichteVolume 121, Issue 8 p. 1487-1493 Article Herstellung von (Bicycloalkyl)essigsäure-Derivaten durch zweifache nucleophile Substitution am Cyclopropan Thomas Stamm, Thomas Stamm Fachbereich Chemie der Universität Kaiserslautern, Erwin-Schrödinger-Str., D-6750 KaiserslauternSearch for more papers by this authorElmar Vilsmaier, Corresponding Author Elmar Vilsmaier Fachbereich Chemie der Universität Kaiserslautern, Erwin-Schrödinger-Str., D-6750 KaiserslauternFachbereich Chemie der Universität Kaiserslautern, Erwin-Schrödinger-Str., D-6750 KaiserslauternSearch for more papers by this authorGerhard Maas, Gerhard Maas Fachbereich Chemie der Universität Kaiserslautern, Erwin-Schrödinger-Str., D-6750 KaiserslauternSearch for more papers by this authorErnst Anders, Ernst Anders Institut für Organische Chemie der Universität Erlangen-Nürnberg, Henkestraße 42, D-8520 ErlangenSearch for more papers by this author Thomas Stamm, Thomas Stamm Fachbereich Chemie der Universität Kaiserslautern, Erwin-Schrödinger-Str., D-6750 KaiserslauternSearch for more papers by this authorElmar Vilsmaier, Corresponding Author Elmar Vilsmaier Fachbereich Chemie der Universität Kaiserslautern, Erwin-Schrödinger-Str., D-6750 KaiserslauternFachbereich Chemie der Universität Kaiserslautern, Erwin-Schrödinger-Str., D-6750 KaiserslauternSearch for more papers by this authorGerhard Maas, Gerhard Maas Fachbereich Chemie der Universität Kaiserslautern, Erwin-Schrödinger-Str., D-6750 KaiserslauternSearch for more papers by this authorErnst Anders, Ernst Anders Institut für Organische Chemie der Universität Erlangen-Nürnberg, Henkestraße 42, D-8520 ErlangenSearch for more papers by this author First published: August 1988 https://doi.org/10.1002/cber.19881210824Citations: 9AboutPDF ToolsRequest permissionExport citationAdd to favoritesTrack citation ShareShare Give accessShare full text accessShare full-text accessPlease review our Terms and Conditions of Use and check box below to share full-text version of article.I have read and accept the Wiley Online Library Terms and Conditions of UseShareable LinkUse the link below to share a full-text version of this article with your friends and colleagues. Learn more.Copy URL Share a linkShare onFacebookTwitterLinked InRedditWechat Abstractde In (Morpholinobicycloalkyl)meldrumsäuren 6 kann der Morpholinrest in einer nucleophilen Substitution durch ein H-Atom oder eine Cyangruppe ersetzt werden. Die dabei erhaltenen Reaktionsprodukte 9 und 10 lassen sich durch Abbau des Meldrumsäure-Teils zusätzlich in die (Bicycloalkyl)essigsäure Derivate 12–15 überführen. Durch chemische Korrelation sowie durch eine Kristallstrukturanalyse von 14a folgt eine einheitliche endo-Meldrumsäure-bzw. endo-Essigsäure-Struktur der aus 6 hergestellten Derivate. Unter Einbeziehung der Synthese von 6 aus dem N,O-Acetal 1 entspricht dieser neue Zugang zu 9–15 dem Prinzip einer zweifachen nucleophilen Substitution am Cyclopropan. Die energetischen Veränderungen bei der Addition eines Nucleophils an Methylencyclopropane – einem wichtigen Teilschritt des hier beschriebenen Syntheseschemas – werden durch semiempirische SCF-Rechnungen (MNDO-Methode) ermittelt. Abstracten Synthesis of (Bicycloalkyl)acetic Acid Derivatives by a Twofold Nucleophilic Substitution at a Cyclopropane The morpholino moiety in (morpholinobicycloalkyl)-Meldrum's acid derivatives 6 can be replaced by hydride or cyanide as a nucleophile. The products 9 and 10 thus obtained can be transferred into (bicycloalkyl)acetic acid derivatives 12–15 upon degradation of the Meldrum's acid moiety. For all these compounds synthesized from 6 a uniform endo-Meldrum's acid or endo-acetic acid structure was established by chemical correlation and by an X-ray structural analysis of 14a. Preparation of 9, 10, 12–15 starting from N,O-acetal 1 via 6 represents an easy application of a twofold nucleophilic substitution at a cyclopropane. Changes in energy caused by the addition of a nucleophile to methylenecyclopropanes are determined by semiemprical MNDO calculations. Citing Literature Volume121, Issue8August 1988Pages 1487-1493 RelatedInformation