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Kinetische Untersuchungen zur stereospezifischen Bildung zweikerniger Ni-II-tartrat-Komplexe

1970; De Gruyter; Volume: 25; Issue: 12 Linguagem: Alemão

10.1515/znb-1970-1202

1865-7117

H. Hoffmann, W. Ulbricht,

Metal complexes synthesis and properties

Mit Hilfe einer Drucksprungapparatur wurde die Kinetik von Ni-L-Tartrat und von racemischem Nickeltartrat bei 25°C untersucht. Dabei wurde das bereits bekannte 3 Reaktionsschema Ni 2⊕ + T 2⊖ ⇄ NiT (1) und NiT⇄(NiT) 2 (2) zugrundegelegt. Aus den Ergebnissen geht eindeutig hervor, daß die Reaktion (2), die zur Bildung des Doppelkomplexes (NiT) 2 führt, stereospezifisch ist, d. h. es entstehen nur die Komplexe (Ni-D-T) 2 und (Ni-L-T) 2 , nicht aber der gemischte Doppelkomplex (Ni 2 -ᴅ-T-ʟ-T). An Hand von Atommodellen wird gezeigt, daß sich nur aus zwei Ni-D-T-bzw. aus zwei Ni-L-T-Einheiten ein spannungsfreies Modell des Doppelkomplexes aufbauen läßt, bei dem gleichzeitig alle 4 Carboxylatgruppen in der energetisch günstigeren trans-Stellung angeordnet sind. Somit ist einzusehen, daß ein Komplex (Ni 2 -ᴅ-T-ʟ-T) nicht nachgewiesen werden kann