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Neuartige basische Liganden für die homogenkatalytische Methanolcarbonylierung X. Synthese, eigenschaften und komplexchemie mehrzähniger alkoxyethylphosphane und ihr verhalten als steuerliganden bei der methanolhydrocarbonylierung

1987; Elsevier BV; Volume: 335; Issue: 1 Linguagem: Inglês

10.1016/0022-328x(87)85173-2

1872-8561

Ekkehard Lindner, Sonja Meyer, Peter Wegner, Berthold Karle, Anselm Sickinger, B. STEGER,

Asymmetric Hydrogenation and Catalysis

Bi-, tri-, and quadridentate alkoxyethylphosphanes of the type RI1nP(CH2CH2-OR2)3-n are obtained from the correspon R1 = Ph, Cy (= cyclo-C6H11)) and 1,2-alkoxychloroethanes ClCH2CH2OR2 (R2 = Me, i-Pr). It was demonstrated using the following examples, Ph2PCH2CH2OMe, Cy2PCH2CH2OMe, and Cy2PCH2CH2O(i-Pr), that these ligands lead to the chelate complexes (OC)4WPR12CH2CH2OR2 with (OC)5WTHF. The complexes (OC)5WPR12CH2CH2OR2 occur as intermediates, which upon irradiation are transformed to (OC)4WPR12CH2CH2OR2 with elimination of CO. The process is reversible in the presence of carbon monoxide. The influence of different ether phosphane ligands on the methanol conversion and the selectivity to ethanol and acetaldehyde is discussed in relation to different parameters upon application of Co(OAc)2/I2 and CoI2 as components of the catalyst. CoI2 proves to be superior to the Co(OAc)2/I2 system. Zwei-, drei- und vierzähnige Alkoxyethylphosphane des Typs R1nP(CH2CH2-OR2)3-n erhält man aus den entsprechenden Phosphiden M3-nPR1n (M = Li, Na/K; R1 = Ph, Cy (= cyclo-C6H11)) und 1,2-Alkoxychlorethanen ClCH2CH2OR2 (R2 = Me, i-Pr). An den Beispielen Ph2PCH2CH2OMe, Cy2PCH2CH2OMe und Cy2PCH2CH2O(i-Pr) wurde gezeigt, dass diese Liganden mit (OC)5WTHF zu den Chelat-Komplexen (OC)4WPR12CH2CH2OR2 führen. Als Zwischenstufen treten die Komplexe (OC)5WPR12CH2CH2OR2 auf, welche beim Bestrahlen unter CO-Entwicklung in (OC)4WPR12CH2CH2OR2 übergehen. Der Vorgang ist bei Anwesenheit von Kohlenmonoxid reversibel. Der Einfluss verschiedener Ether-Phosphan-Liganden auf den Methanolumsatz und die Selektivität zu Ethanol bzw. Acetaldehyd bei Verwendung yon Co(OAc)2/I2 bzw. CoI2 als Katalysatorkomponenten wird in Abhängigkeit verschiedener Parameter diskutiert. CoI2 erweist sich dem System Co(OAc)2/I2 als überlegen.