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The effect of ethylenediaminetetraacetic acid on the ferrous/ferric and cuprous/cupric redox systems

1955; Elsevier BV; Volume: 12; Linguagem: Francês

10.1016/s0003-2670(00)87815-0

1873-4324

R. Belcher, D. F. Gibbons, T.S. West,

Metal complexes synthesis and properties

The effect of ethylenediaminetetraacetic acid on the redox systems Fe+2/Fe+3 and Cu+/Cu+2 has been examined. In each case the oxidation potential of the system was markedly reduced, thus making the lower valency state a more powerful reductant. It has been established that the oxidation potentials of the two systems, in the presence of EDTA, at PH 4–5, are 0.12 and 0.13 v respectively. Because of these enhanced reducing powers, attempts were made to use ferrous-EDTA and cuprous-EDTA as reductimetric reagents. A variety of oxidants was in fact successfully titrated, but neither titrant possessed any advantage over existing reagents. The reducing properties of both systems lie intermediate between those of stannous and titanous chlorides. Theoretical considerations suggest the existence of a cuprous-EDTA complex with a formation constant of ca. 1018. L'influence de l'acide éthylénediaminotétraacétique sur les systémes rédox Fe+2/Fe+3 et Cu+/Cu+2 a été examinée. Dans chacun des cas le potentiel d'oxydation du systéme est considérablement abaissé, augmentant ainsi le pouvoir réducteur de l'ion à sa valence inférieure, Les potentiels d'oxydation de ces deux systèmes, en présence d'EDTA, à un pH 4–5 sont respectivement 0.12 et 0.13 v. En raison de ce pouvoir réducteur, des essais ont été faits avec Fe+2-EDTA et Cu+-EDTA. En effet un grand nombre d'oxydants ont pu ĉtre ainsi titrés avec succès, mais ni 1'un ni l'autre de ces réducteurs ne présentent des avantages sur les réactifs existants. Les propriétés réductrices de ces deux systémes se placent entre celles des chlorures stanneux et titaneux. Des considérations théoriues font supposer l'existence d'un complexe Cu+-EDTA avec une constante de formation d'environ 1018. Der Einfluas der Ethylendiaminotetraessigsäure auf die Redoxsysteme Fe+2/Fe+3 und Cu+/Cu+2 ist untersucht worden. In beiden Fällen ist das Oxydationspotential des System beträchtlich erniedrigt, und erhöht somit das Reduktionsvermögen des Ions zu seiner niedrigcn Wcrtigkcit. Die Oxydations-potentiale dieser beiden Systeme bei einem pH von 4–5 in Gegenwart von EDTA sind bezw. 0.12 und 0.13 V. Auf Grund dieses Reduktionsvermögens sind Versuche mit Fe+2-EDTA und mit Cu+-EDTA gemacht worden. In der Tat konnte auf diese Weise cine grosse Anzahl von Oxydationsmittcln mit Erfolg titriert werden, aber weder das eine noch das andere Reduktionsmitttel bietet gegenuber den bereits existierenden einen Vorteil. Die reduzierenden Eigenschaften von diesun beiden Systcmen liegen zwischen denen des Zinn- und dcs Titanchlonds. Theoretische Betrachtungcn führen zur Annahme, dass sich ein Cu+-EDTA-Komplex bildet mit einer Bildungskonstanten von ungefähr 1018.