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Zum mechanismus von Karl-Fischer-und Bunsen-reaktion

1992; Elsevier BV; Volume: 257; Issue: 1 Linguagem: Alemão

10.1016/0003-2670(92)80166-5

1873-4324

Wolfgang Fischer, Stefanie Beil, Karl-Dieter Krenn,

Inorganic and Organometallic Chemistry

(Mechnism of the Karl Fischer and Bunsen reaction). The isolation of the addition compounds of sulphur trioxide and methanol or cyclohexylamine shows that sulphur trioxide is an intermediate in the reaction between sulphite and iodide in water as the solvent. A sulphur trioxide addition compound is also found with the Karl Fischer reaction in pyridine. It is demonstrated that the pyridine-sulphur trioxide adduct is formed by sulphur trioxide and pyridine in a secondary reaction. Using methanol as the solvent, sulphur trioxide as an intermediate does not tell whether the reaction occurs via hydrogen sulphite or methyl sulphute; it can be formed in both cases. Known results from the literature hint at hydrogen sulphite as the intermediate, which means that the Karl Fischer and Bunsen reaction both have the same mechanism. Durch Isolierung der Anlagerungsverbindungen von Schwefeltrioxid an Methanol und Cyclohexylamin wird dessen intermediäres Auftreten bei der Umsetzung von Sulfit mit Jod in wässriger Lösung aufgezeigt. Auch bei der Karl-Fischer-Reaktion in Pyridin als Lösungsmittel wird ein entsprechendes Anlagerungsprodukt gewonnen. Es wird gezeigt, dass das Pyridin-Schwefeltrioxid-Addukt in einer Sekundärreaktion aus Schwefeltrioxid und Pyridin entstanden ist. In Methanol als Lösungsmittel kann das Auftreten von Schwefeltrioxid keine Auskunft darüber geben, ob die Reaktion über Bisulfit oder Methylsulfit abläuft, da es in beiden Fällen enstehen kann. Versuchsergebnisse aus der Literatur deuten jedoch darauf hin, dass auch hier Bisulfit Zwischenstufe ist. Das heisst, Karl-Fischer- und Bunsen-Reaktion verlaufe nach dem gleichen Mechanismus.