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Kalte Flammen von Kohlenwasserstoffen

1968; Wiley; Volume: 80; Issue: 2 Linguagem: Alemão

10.1002/ange.19680800202

1521-3757

A. Fish,

Catalytic Processes in Materials Science

Kalte Flammen und Zweistufen-Zündvorgänge sind für die Gasphasen-Oxidation von Kohlenwasserstoffen charakteristisch und entstehen aufgrund thermischer Radikal-Kettenreaktionen, die zu einer Beschleunigung der Reaktionsgeschwindigkeit führen. Die Reaktionskette beginnt mit der Vereinigung eines Alkyl-Radikals und Sauerstoff zu einem Alkylperoxyl-Radikal; dieses isomerisiert zu einem Hydroperoxyalkyl-Radikal und zerfällt dann, wobei sich ein Hydroxyl-Radikal bildet, das mit dem Kohlenwasserstoff rasch und unselektiv unter Regeneration eines Alkyl-Radikals weiter reagiert. Durch Pyrolyse von Mono- und Dihydroperoxiden, sowie durch Aldehydoxidation und Radikal-Molekül-Reaktionen treten wahrscheinlich Verzweigungseffekte auf. Dieses Reaktionsschema erklärt die Existenz einer „Halbinsel”︁ im Zünddiagramm bei niedrigen Temperaturen und die Beziehung zwischen Form und Größe dieser Halbinsel und der Molekülstruktur des Kohlenwasserstoffs. Die chemische Bedeutung kalter Flammen für anomale Verbrennungserscheinungen, zum Beispiel für das Klopfen in Benzinmotoren, wird diskutiert.