Portal de Periódicos da CAPES

Electronic Structures of Highly Symmetrical Compounds of f Elements. 34 [1] Synthesis and Spectroscopic Characterization of Biscyclohexylisocyanide Adducts derived from the Tris(bis(trimethylsilyl)amido)lanthanide(III) Moiety as well as Crystal, Molecular, and Electronic Structure of the Corresponding Neodymium Compound

2002; Wiley; Volume: 628; Issue: 6 Linguagem: Inglês

10.1002/1521-3749(200206)628

1521-3749

S. Jank, Jan Hanss, Hauke Reddmann, H.‐D. Amberger, Norman M. Edelstein,

Porphyrin and Phthalocyanine Chemistry

Zeitschrift für anorganische und allgemeine ChemieVolume 628, Issue 6 p. 1355-1365 Artikel Electronic Structures of Highly Symmetrical Compounds of f Elements. 34 [1] Synthesis and Spectroscopic Characterization of Biscyclohexylisocyanide Adducts derived from the Tris(bis(trimethylsilyl)amido)lanthanide(III) Moiety as well as Crystal, Molecular, and Electronic Structure of the Corresponding Neodymium Compound Stefan Jank, Stefan Jank Hamburg, Institut für Anorganische und Angewandte Chemie der UniversitätSearch for more papers by this authorJan Hanss, Jan Hanss Hamburg, Institut für Anorganische und Angewandte Chemie der UniversitätSearch for more papers by this authorHauke Reddmann, Hauke Reddmann Hamburg, Institut für Anorganische und Angewandte Chemie der UniversitätSearch for more papers by this authorHanns-Dieter Amberger Prof. Dr., Corresponding Author Hanns-Dieter Amberger Prof. Dr. fc3a501@uni-hamburg.de Hamburg, Institut für Anorganische und Angewandte Chemie der UniversitätInstitut für Anorganische und Angewandte Chemie der Universität, Martin-Luther-King-Platz 6, D-20146 Hamburg, Fax: +49 40 42838-2893Search for more papers by this authorNorman M. Edelstein, Norman M. Edelstein Berkely/USA, Chemical Sciences Division, Lawrence Berkeley National Laboratory, University of CaliforniaSearch for more papers by this author Stefan Jank, Stefan Jank Hamburg, Institut für Anorganische und Angewandte Chemie der UniversitätSearch for more papers by this authorJan Hanss, Jan Hanss Hamburg, Institut für Anorganische und Angewandte Chemie der UniversitätSearch for more papers by this authorHauke Reddmann, Hauke Reddmann Hamburg, Institut für Anorganische und Angewandte Chemie der UniversitätSearch for more papers by this authorHanns-Dieter Amberger Prof. Dr., Corresponding Author Hanns-Dieter Amberger Prof. Dr. fc3a501@uni-hamburg.de Hamburg, Institut für Anorganische und Angewandte Chemie der UniversitätInstitut für Anorganische und Angewandte Chemie der Universität, Martin-Luther-King-Platz 6, D-20146 Hamburg, Fax: +49 40 42838-2893Search for more papers by this authorNorman M. Edelstein, Norman M. Edelstein Berkely/USA, Chemical Sciences Division, Lawrence Berkeley National Laboratory, University of CaliforniaSearch for more papers by this author First published: 18 June 2002 https://doi.org/10.1002/1521-3749(200206)628:6 3.0.CO;2-7Citations: 24AboutPDF ToolsRequest permissionExport citationAdd to favoritesTrack citation ShareShare Give accessShare full text accessShare full-text accessPlease review our Terms and Conditions of Use and check box below to share full-text version of article.I have read and accept the Wiley Online Library Terms and Conditions of UseShareable LinkUse the link below to share a full-text version of this article with your friends and colleagues. Learn more.Copy URL Share a linkShare onFacebookTwitterLinked InRedditWechat Abstracten The reaction of tris(bis(trimethylsilyl)amido)lanthanide(III) (Ln(btmsa)3) with two equiv. of cyclohexylisocyanide gives good yields of complexes of composition Ln(btmsa)3(CNC6H11)2 (Ln = Y(1), La(2), Ce(3), Pr(4), Nd(5), Sm(6), Eu(7), Tb(8), Dy(9), Ho(10), Tm(11) and Yb(12)). Complex 5 crystallizes in the monoclinic space group C2/c with a = 25.689(8) Å, b = 12.165(2) Å, c = 17.895(15) Å, β = 122.47 (2)°, V = 4718.07 Å3, Z = 4 and R = 0.0342. The structure of compound 5 shows the five-coordinate Nd3+ ion in a nearly exact trigonal bipyramidal environment with two CNC6H11 molecules in the axial and the three btmsa ligands in the equatorial positions. The linear dichroism spectrum of a single crystal of complex 5 was measured at room temperature, and the absorption spectrum of powdered material at low temperatures. From the spectra obtained a truncated crystal field (CF) splitting pattern is derived, and simulated by fitting the parameters of a phenomenological Hamiltonian. For 80 assignments a reduced r.m.s. deviation of 20.7 cm—1 is achieved. Making use of the calculated wavefunctions and eigenvalues the experimentally determined temperature dependence of μ2eff could be reproduced by adopting an orbital reduction factor k = 0.991, and on the basis of the CF parameters used the experimentally oriented non-relativistic molecular orbital scheme of compound 5 is set up. Abstractde Zur Elektronenstruktur hochsymmetrischer Verbindungen der f-Elemente. 34 Synthese und spektroskopische Charakterisierung von Biscyclohexylisonitril-Addukten des Grundkörpers Tris(bis(trimethylsilyl)amido)lanthanid(III) sowie Kristall-, Molekül-und Elektronenstruktur der entsprechenden Neodym-Verbindung Die Reaktion von Tris(bis(trimethylsilyl)amido)lanthanid(III) (Ln(Btmsa)3) mit zwei Äquivalenten Cyclohexylisonitril ergibt in guter Ausbeute Komplexe der Zusammensetzung Ln(Btmsa)3(CNC6H11)2 (Ln = Y(1), La(2), Ce(3), Pr(4), Nd(5), Sm(6), Eu(7), Tb(8), Dy(9), Ho(10), Tm(11) und Yb(12)). Komplex 5 kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe C2/c mit a = 25.689(8) Å, b = 12.165(2) Å, c = 17.895(15) Å, β = 122.47 (2)°, V = 4718.07 Å3, Z = 4 und R = 0.0342. In Verbindung 5 ist das Nd3+-Zentralion fünffach in Form einer nahezu exakten trigonalen Bipyramide koordiniert, wobei die beiden CNC6H11-Moleküle die axialen, und drei Btmsa-Liganden die äquatorialen Positionen besetzen Das lineare Dichroismus-Spektrum eines Einkristalls von Komplex 5 wurde bei Raumtemperatur und das Absorptionsspektrum von gepulvertem Material bei tiefer Temperatur vermessen. Den erhaltenen Spektren wurde ein nicht vollständiges Kristallfeld(KF)-Aufspaltungsmuster entnommen und dieses durch Anpassung der offenen Parameter eines phänomenologischen Hamilton-Operators simuliert. Bei 80 Zuordnungen wurde eine reduzierte r.m.s.-Abweichung von 20.7 cm—1 erzielt. Unter Verwendung der berechneten Wellenfunktionen und Eigenwerte sowie eines Orbitalreduktionsfaktors k = 0.991 konnte die experimentell bestimmte Temperaturabhängigkeit von μ2eff reproduziert werden, und auf der Grundlage der erhaltenen KF-Parameter wurde das experimentell orientierte nicht-relativistische Molekülorbital-Schema der Verbindung 5 aufgestellt. Citing Literature Volume628, Issue6June 2002Pages 1355-1365 RelatedInformation