Portal de Periódicos da CAPES

Aktivierung von kohlendioxid an übergangsmetallzentren: nickela(II)-heterocyclen aus kohlendioxid und azaolefinen am elektronenreichen nickel(0)-komplexrumpf

1982; Elsevier BV; Volume: 240; Issue: 3 Linguagem: Inglês

10.1016/s0022-328x(00)86795-9

1872-8561

Dirk Walther, E. Dinjus, Joachim Sieler, J. Kaiser, Oliver Lindqvist, L.L. Anderson,

CO2 Reduction Techniques and Catalysts

The oxidative coupling of carbon dioxide and azaolefins (RCHNR′) at electron-rich nickel(0) centers (e.g. bipyNi0 and (TMED)Ni0) gives nickela(II) five-membered heterocycles with NiC and NiOσ-bonds. The crystal and molecular structure of a typical compound with PhCHNPh as an azaolefine and (TMED)Ni as complex moiety has been determined (space group Pna21; cell data a 13.578, b 14.996, c 9.643 Å; R = 0.038 with 4 molecules in the unit cell). The structure was solved by the heavy atom technique. The planar metallacycles are the first complexes with carbaminic acid dianions as bidentate ligands. Some reactions of the complexes are described. Die oxydative Kopplung von Kohlendioxid und Azaolefinen (RCHNR′) an elektronenreichen Nickel(0)-Zentren (z.B. bipyNi0 und (TMED)Ni0 ergibt Nickela(II)-Fünfring-Heterocyclen mit NiC- und NiO-σ-Bindungen. Die Kristall- und Molekularstruktur einer typischen Verbindung mit PhCHNPh als Azaolefin und (TMED)Ni als Komplexrumpf wurde bestimmt (Raumgruppe: Pna21; Zelldaten: a 13.578, b 14.996, c 9.643 Å; R = 0.038; 4 Moleküle in der Elementarzelle). Die Struktur wurde mittels der Schweratommethode gelöst. Die planaren Metallacyclen sind die ersten Komplexe mit Carbaminsäuredianionen als zweizähligen Liganden. Einige Reaktionen der Komplexe werden beschrieben.