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Artigo Acesso aberto Produção Nacional Revisado por pares

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Complex Electrooxidation of Formic Acid on Palladium

2014; Brazilian Chemical Society; Linguagem: Português

10.5935/0103-5053.20140098

1678-4790

Andressa Mota-Lima, Ernesto R. González, M. Eiswirth,

Catalytic Processes in Materials Science

Neste trabalho, a eletrooxidação oscilatória de ácido fórmico (FA) é investigada sobre paládio policristalino e comparada a resultados obtidos sobre platina policristalina; as principais diferenças entre ambas as superfícies são atribuídas a diferentes cinéticas da sub-rede química tanto quanto a rotas preferenciais admitidas sobre a superfície de paládio.Com o intuito de presumir a taxa cinética de acumulação de veneno sobre paládio, eletrooxidação de FA foi conduzida na presença e ausência de hidrogênio dissolvido na rede cristalina do paládio.As rotas preferenciais foram presumidas a partir do padrão temporal (série temporal).Notoriamente, oscilações de potencial durante a eletrooxidação de FA possuem mínimo de potencial em 0,2 V, o que é associado a uma rápida taxa de desidrogenação direta; além disso, períodos de indução (ca.60 min) e oscilação (20 min) estão entre os mais compridos já observados em eletroquímica, pois o hidrogênio incluso na rede cristalina do paládio reduz a taxa de acumulação de CO sobre a superfície.Herein, oscillatory formic acid (FA) electrooxidation on polycrystalline palladium is investigated and compared with the one on polycrystalline platinum; major differences between both are attributed to differences on the kinetics of sub-set chemical network as well as to preferential routes admitted on palladium surface.To presume the kinetic rate of poison accumulation on palladium, FA oxidation was accomplished in presence of occluded hydrogen and hydrogen-free electrodes.The preferential routes were presumed from the temporal pattern.Markedly, oscillations during FA electrooxidation have minimum potential at 0.2 V, which is linked to the fast rate of direct dehydrogenation; moreover, it has one of the largest induction period (ca.60 min) and oscillatory period (20 min) observed in electrochemistry, since subsurface hydrogen slows down the rate of CO accumulation on the surface.