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Koordinationsverhältnisse in cyclopentadienylverbindungen II. Untersuchungen von M(C5H4CH3)2 · CH3OCH2CH2OCH3 mit MCa und Yb

1989; Elsevier BV; Volume: 378; Issue: 3 Linguagem: Alemão

10.1016/0022-328x(89)85362-8

1872-8561

A. Hammel, W. Schwarz, Johann Weidlein,

Coordination Chemistry and Organometallics

The bis(η5-methylcyclopentadienyl)-1,2-dimethoxyethane compounds of calcium and ytterbium are obtained from the interaction of the metal with freshly distilled methylcyclopentadiene (Hmecp) in liquid ammonia, followed by crystallization from 1,2-dimethoxyethane (DME). In a similar reaction cyclooctatetraenylcalcium has been synthesized and characterized by metal analysis and vibrational spectroscopy. Ca(mecp)2 · DME crystallizes in the monoclinic space group C2/c with a 1121.4(2), b 1180.2(2) and c 1228.2(2) pm, β 102.11(1)° and ρcalc. 1.206 g/cm3 for Z = 4. The calcium ion is pseudo-tetrahedrally coordinated by the centres Z of the two methylcyclopentadienyl rings and the O atoms of the bidentate DME ligand. The crystal structure of Ca(mecp)2 · DME represents the first of the type Mcp2 · 2L or Mcp2-η2-L in the main group series and is extensively compared to related lanthanide compounds. On the basis of a new model the cyclopentadienyl compounds are divided into different groups. The model theory is used to predict the important structural parameters for the cyclopentadienyl compounds. Die Bis(η5-methylcyclopentadienyl)-1,2-dimethoxyethanderivate von Calcium und Ytterbium sind durch Umsetzung des entsprechenden Metalls mit frisch destilliertem Methylcyclopentadien (Hmecp) in flüssigem Ammoniak und nachfolgender Kristallisation aus 1,2-Dimethoxyethan (DME) erhalten worden. In analoger Weise konnte Cyclooctatetraenylcalcium dargestellt und durch die Metallanalyse und das Schwingungspektrum charakterisiert werden. Ca(mecp)2 · DME kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe C2/c mit a 1121.4(2), b 1180.2(2) und c 1228.2(2) pm; β 102.11(1)°, ρrönt. 1.206 g/cm3 für Z = 4. Das Calciumion ist pseudotetraedrisch von den Zentren Z der zwei Methylcyclopentadienylringe und den O-Atomen eines zweizähnigen DME-Liganden umgeben. Die Kristallstruktur von Ca(mecp)2 · DME stellt die erste des Typs Mcp2 · 2L bzw. Mcp2-η2-L (L = Ligand) im Bereich der Hauptgruppenelemente dar und wird ausfürhlich mit verwandten Lanthanidenverbindungen verglichen. Auf der Basis eines neuen Modells werden Cyclopentadienylverbindungen in verschiedene Klassen eingeteilt. Die Aussagen des Modells werden zur Vorhersage wichtiger Strukturparameter von Cyclopentadienylverbindungen genutzt.