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Elektrochemische untersuchungen der bildung und eigenschaften von polyanilinfilmen auf platin- und kohleelektroden

1973; Elsevier BV; Volume: 43; Issue: 2 Linguagem: Alemão

10.1016/s0022-0728(73)80497-8

2590-2954

Michael Breitenbach, K.‐H. Heckner,

Corrosion Behavior and Inhibition

Bei der anodischen Oxidation von Anilin in Azetonitril und Wasser wird die Elektrode (Platin und Spektralkohle) mit dem Oxidationsprodukt Anilinschwarz bedeckt. Aus der Analyse potentiostatischer Stromzeitkurven werden folgende Aussagen über den Mećhanismus der Deckschichtbildung getroffen:o(a)Zu Beginn der Elektrolyse reagieren die primären Oxidationsprodukte der Anilinoxidation zu Dimeren. Hinsichtlich der Dimerenkonzentration stellt sich in der Elektrodennähe ein stationärer Zustand ein, aus dem die Adsorption der Dimeren erfolgt (linearer Abfall der Stromzeitkurven).(b)Nach Erreichen einer bestimmten Oberflächenkonzentration an Dimeren erfolgt die Weiterreaktion der primären Oxidationsprodukte in zunehmendem Masse mit den adsorbierten Dimeren unter Bildung von Trimeren und höherkondensierten Produkten (exponentieller Abfall).(c)Infolge der Bedeckung der Elektrode mit Polyanilinen wird die weitere Anilinoxidation inhibiert. Zu Beginn der Elektrolyse reagieren die primären Oxidationsprodukte der Anilinoxidation zu Dimeren. Hinsichtlich der Dimerenkonzentration stellt sich in der Elektrodennähe ein stationärer Zustand ein, aus dem die Adsorption der Dimeren erfolgt (linearer Abfall der Stromzeitkurven). Nach Erreichen einer bestimmten Oberflächenkonzentration an Dimeren erfolgt die Weiterreaktion der primären Oxidationsprodukte in zunehmendem Masse mit den adsorbierten Dimeren unter Bildung von Trimeren und höherkondensierten Produkten (exponentieller Abfall). Infolge der Bedeckung der Elektrode mit Polyanilinen wird die weitere Anilinoxidation inhibiert. Einige charakteristische Eigenschaften des auf Platin abgeschiedenen Polyanilinfilms wurden untersucht. Er hemmt die anodische Silberauflösung, während die kathodische Silberabscheidung im Vergleich zur unbedeckten Elektrode nur unwesentlich beeinflusst wird. Auf Grundlage der angegebenen Resultate werden Fragen der Leitfähighkeit des elektrochemisch hergestellten Anilinschwarz diskutiert. In the anodic oxidation of aniline in acetonitrile and water the electrode (platinum or spectral carbon) is covered with the oxidation product, aniline black. From the analysis of potentiostatic current-time curves the following conclusions about the mechanism of the layer formation can be made.o(a)At the beginning of the electrolysis the primary product from the oxidation of aniline reacts to form dimers. The dimer concentration reaches a steady value near the electrode followed by the adsorption of the dimer (linear fall of the current-time curve).(b)After the dimer reaches a certain surface concentration the adsorbed dimer reacts increasingly with the primary oxidation product to form trimers and higher condensation products (exponential fall).(c)After the coverage of the electrode with polyaniline further aniline oxidation is inhibited. At the beginning of the electrolysis the primary product from the oxidation of aniline reacts to form dimers. The dimer concentration reaches a steady value near the electrode followed by the adsorption of the dimer (linear fall of the current-time curve). After the dimer reaches a certain surface concentration the adsorbed dimer reacts increasingly with the primary oxidation product to form trimers and higher condensation products (exponential fall). After the coverage of the electrode with polyaniline further aniline oxidation is inhibited. Some characteristic properties of the polyaniline films deposited on platinum were investigated. They hinder anodic dissolution of silver while the cathodic deposition of silver is essentially unaffected in comparison with an uncovered electrode. On the basis of the results presented the question of the conductivity of electrochemically prepared aniline black is discussed.