Portal de Periódicos da CAPES

Sur les acides α-amino-δ-hydroxyvalérianique et γ-amino-δ-hydroxyvalérianique

1952; Elsevier BV; Volume: 9; Linguagem: Francês

10.1016/0006-3002(52)90163-7

1878-2434

P. Jollès, Claude Fromageot,

Biopolymer Synthesis and Applications

L'acide γ-amino-δ-hydroxyvalérianique a été synthétisé par réduction au moyen d'hydrure d'aluminium et de lithium, soit de l'ester α-benzylique du N-carbobenzoxyglutamyl-γ-glycocollate d'éthyle, soit de l'ester éthylique du glutamyl-γ-glycocollate d'éthyle, et par hydrolyse du diol formé dans l'un ou l'autre cas. Chromatographié sur papier Whatman no. i (butanol acétique et phénol ammoniacal), l'acide γ-amino-δ-hydroxyvalérianique possède sensiblement les mêmes RF que l'acide α-amino-γ-hydroxyvalérianique; comme ce dernier, il donne un complexe avec le cuivre. Il s'en distingue par sa réaction avec l'acide periodique, auquel l'acide α-amino-δ-hydroxyvalérianique est indifférent. Le glutathion estérifié en son dérivé diéthyl par l'alcool absolu et HCl à faible concentration fournit par réduction au moyen de l'hydrure d'aluminium et de lithium, en dehors de la colamine et des produits de décomposition de la cystéine, uniquement de l'acide γ-amino-δ-hydroxyyalérianique. Cet exemple montre la possibilité de caractériser qualitativement la nature de la liaison α ou γ par laquelle l'acide glutamique peut être combiné dans un peptide. γ-Amino-δ-hydroxyvalerianic acid has been synthesized by the reduction (by means of lithium aluminium hydride) of either α-benzyl ester of ethyl N-carbobenzoxyglutamyl-γ-glycinate or the ethyl ester of ethylglutamyl-γ-glycinate, and by hydrolysis of the diol formed in either case. The results of paper chromatography on Whatman No. i (acetic-acid butanol and ammoniacal phenol show that γ-amino-δ-hydroxyvalerianic acid possessthe same RF as α-amino-δ-hydroxyvalerianic acid; like the latter, it forms a complex with copper. It is distinguished by its reaction with periodic acid, to which α-amino-δ-hydroxyvalerianic acid is indifferent. The glutathion, esterified by absolute alcohol and HCl in weak concentration to its diethyl derivative, on reduction by lithium aluminium hydride, gives, besides colamine and the decomposition products of cysteine, γ-amino-δ-hydroxyvalerianic acid uniquely. This example shows the possibility of characterising qualitatively the nature of the bonding, α or γ by which glutamic acid can be combined in a peptide. γ-Amino-δ-oxyvaleriansäure wurde durch Reduktion (mit Lithium-Aluminiumhydrid) des α-Benzylesters des (N-Carbobenzoxy-gg-glutamyl)-glycinäthylesters oder des γ-Glutamyl-glycindiäthylesters, in beiden Fällen gefolgt durch Hydrolyse des gebildeten Diols, hergestellt. Bei der Papierchromatographie auf Whatman No. i (essigsaures Butanol und ammoniakalisches Phenol), zeigt die γ-Amino-δ-oxyvaleriansäure beinahe dieselben RF-Werte wie α-Amino-δ-oxyvaleriansäure; wie letztere bildet sie mit Kupfer eine Komplexverbindung, unterscheidet sich aber von jener durch ihre Reaktion mit Perjodsäure, mit welchem Reagens die α-Amino-δ-oxyvaleriansäure nicht reagiert. Wird Glutathione mit Hilfe von absolutem Alkohol und HCl in sein Diäthyl-Derivat verwandelt und dann mit LiAlH4 hydriert, so gibt es, neben Colamin und Zersetzungsprodukten des Cysteins, nur γ-Amino-δ-oxyvaleriansäure. Dieses Beispiel zeigt, dass es möglich ist, die Natur der Bindung, α oder γ, durch welche die Glutaminsäure in einrm Peptid gebunden sein kann, qualitativ zu charakterisieren.