Recherches sur l'ozonation des hydrocarbures gazeux non saturés I. Ozonation de l'éthylène
1929; Wiley; Volume: 12; Issue: 1 Linguagem: Francês
10.1002/hlca.19290120114
ISSN1522-2675
Autores Tópico(s)Electrochemical Analysis and Applications
ResumoHelvetica Chimica ActaVolume 12, Issue 1 p. 154-181 Article Recherches sur l'ozonation des hydrocarbures gazeux non saturés I. Ozonation de l'éthylène E. Briner, E. Briner Laboratoire de Chimie technique et théorique de l'Université de GenèveSearch for more papers by this authorP. Schnorf, P. Schnorf Laboratoire de Chimie technique et théorique de l'Université de GenèveSearch for more papers by this author E. Briner, E. Briner Laboratoire de Chimie technique et théorique de l'Université de GenèveSearch for more papers by this authorP. Schnorf, P. Schnorf Laboratoire de Chimie technique et théorique de l'Université de GenèveSearch for more papers by this author First published: 1929 https://doi.org/10.1002/hlca.19290120114Citations: 28AboutPDF ToolsRequest permissionExport citationAdd to favoritesTrack citation ShareShare Give accessShare full text accessShare full-text accessPlease review our Terms and Conditions of Use and check box below to share full-text version of article.I have read and accept the Wiley Online Library Terms and Conditions of UseShareable LinkUse the link below to share a full-text version of this article with your friends and colleagues. Learn more.Copy URL References p154_1) Dans un mémoire précédent E. Briner, E. Patry et E. de Luzerna, Helv. 7, 62 (1924) on trouvera quelques indications sur ces avantages et, d'une façon générale, sur les caractéristiques de l'oxydation au moyen de l'ozone. p154_2) Cette question fait l'object d'une étude actuellement en cours au Laboratoire de Chimie technique et théorique de l'Université de Genève. p154_3) J. pr. 66, 282 (1855). p154_4) Maquenne, Bl. [2] 37, 298 (1882); Otto, Ann. chim. et physique [7] 13, 116 (1898); Drugman, Soc. 89, 939 (1906). p154_5) Ses mémoires qui ont paru principalement dans les „Berichte”︁ et dans les „Liebig's Annalen”︁ ont été réunis en un ouvrage: Harries, Untersuchungen über das Ozon und seine Einwirkung auf organische Verbindungen. Verlag Springer, Berlin 1916. p155_1) Harries, A. 343, 311 (1905); Harries et Koetschau, B. 42, 3305 (1909); A. 374, 330 (1910); B. 45, 936 (1912); A. 390, 237 (1912). p155_2) J. Soc. Chem. Ind. 42, T. 343 (1923). p155_3) Comme publications de caractére technique sur le sujet (publications qui ne donnent cependant pas d'indication sur le rendement d'utilisation de l'ozone), nous citerons un brevet de Harries, Koetschau et Albrecht (brevet allemand nº 324 663 (1920)), sur l'ozonation d'hydrocarbures liquides en vue de l'obtention d'aldéhydes et d'acides gras, un brevet de Plauson (brevet allemand nº 344 615 (1920), portant sur la transformation de l'éthylène en glycol et en aldéhyde formique au moyen de l'ozone), un brevet américain (U. S. P., nº 1 423 753 (1922)) sur l'ozonation de l'éthylène en vue de l'obtention d'aldéhyde formique), et un brevet de A. Wohl et K. Bräunig (brevet allemand nº 324 202 (1916), sur l'obtention du glyoxal par ozonation de l'acétylène. p155_4) Pour plus de détails, voir P. Schnorf, thèse Genève, 1928. p157_1) Moser, Die Reindarstellung der Gase, p. 137. p157_2) Le liquide recommandé par Blair et Wheeler consistait en un mélange de 50% de glycérine et de 50% d'eau; par suite de son faible pouvoir dissolvant, il convenait très bien. p157_3) Pour plus amples renseignements, voir P. Schnorf, thèse Genève, 1928. p158_1) B. 31, 2979 (1898). p158_2) Treadwell, Lehrbuch der analytischen Chemie, t. 2, 10e éd., p. 535. p158_3) C. 1909, II, 1945; C. 1911, I, 1929. p159_1) Z. anorg. Ch. 160, 370 (1927); Z. anorg. Ch. 139, 40 (1924). p159_2) Z. anal. Ch. 41, 61 (1902); voir aussi Z. anal. Ch. 71, 202 (1927). p159_3) Z. anal. Ch. 36, 19 (1897). p159_4) Legler, Z. anal. Ch. 23, 80 (1884); voir aussi Z. anal. Ch. 31, 348 (1892); Z. anal. Ch. 39, 61 (1900); Z. anal. Ch. 54, 477 (1915); Mach et Herrmann ont donné un exposé des divers modes de détermination de l'aldéhyde formique. Z. anal. Ch. 62, 104 (1923). p159_5) On trouvera dans les publications ultérieures sur l'ozonation du butylène (notamment thèse de M. Meier actuellement en cours d'exécution) la description d'une méthode permettant l'analyse des aldéhydes et des acides acétiques et formiques dans une solution contenant ces 4 corps. p160_1) Treadwell, Lehrbuch der analytischen Chemie, 10ème édition, t. 2, p. 580. p161_1) Drugman, loc. cit.; Otto, loc. cit. p161_2) Ce mouton, ainsi qu'une série de détonateurs, a été aimablement mis à notre disposition par M. P. De Wilde, Directeur de la fabrique d'explosifs de Gamsen. Nous lui exprimons ici nos plus vifs remerciements. p162_1) Dans l'ozonation du butyène, cet auteur (Harries, A. 390, 237 (1912)) enregistre d'une façon assez générale l'addition de 4 atomes d'oxygène. On reviendra sur ce point dans un des mémoires suivants. p162_2) Harries et Koetschau, B. 42, 3309 (1909). p167_1) Des détails très circonstanciés sur ces opérations sont donnés dans la thèse de P. Schnorf. p169_1) Provenant de l'air enfermé dans le ballon. p169_2) Perte d'acide possible par évaporation. p169_3) Surplus, excédant les 50% d'acide qui devraient se former normalement. p170_1) A. 431, 301 (1923). p172_1) Ainsi que nous l'a fait remarquer dans une conversation E. Eichenberger, l'intervention du di-oxyméthylperoxyde et son mécanisme de formation et de décomposition militeraient en faveur de la formule de constitution d'un iso-ozonide proposée par Staudinger pour un corps se formant intermédiairement par la transformation de l'ozonide (Staudinger, B. 58, 1088 (1925)). p172_2) Si l'on calcule d'après les analyses élémentaires l'humidité qui correspondrait aux valeurs obtenues, on trouve également que l'eau absorbée équivaut à la moitié de l'ozonide transformé en di-oxyméthylperoxyde. p172_3) Dans le cas des ozonides supérieurs, Harries admit aussi la formation de peroxydes instables. (A. 343, 311 (1905)); Fonrobert, Das Ozon, p. 159– 166). p172_4) M. le Professeur Fichter a attiré notre attention sur le dégagement d'hydrogène qui se produit à l'anode lors de l'éelctrolyse entre électrodes de cuivre ou d'argent des solutions d'aldéhyde formique. E. Müller et ses collaborateurs, Z. El. Ch. 20, 367 (1901); Z. El. Ch. 27, 54 et 489 (1921); Z. El. Ch. 28, 101 (1922); A. 420, 241 (1920) ont étudié ce phénomène et l'attribuent à un processus électrolytique, tandis que F. Fichter (Bl. Soc. vaudoise des Sciences Naturelles 51, 536 (1917);) Z. El. Ch. 27, 489 (1921) et Z. El. Ch. 28, 192 (1922) fait intervenir intermédiairement l'existence de peroxyde, ce qui est à rapprocher de notre interprétation des phénomènes que nous avons observés et décrits plus haut. p173_1) A titre de comparaison, il a été préparé une certaine quantité de ces ozonides par ozonation à basse température de l'éthylène en solution de chlorure de méthyle. En raison de la grande explosivité de l'ozonide, des précautions minutieuses doivent être prises dans cette préparation. p174_1) De ce fait le rendement de l'oxydation, tel qu'il est calculé ci-dessus, serait donc un peu inférieur à la réalité. p178_1) Ils ont employé la méthode d'oxydation de Romijn. Le peroxyde d'hydrogène, c'est-à-dire l'xygène actif, a été d'abord détruit en solution fortement acide, par de l'iodure de potassium avec mise en liberté de l'iode; l'aldéhyde formique produit dans cette réaction est oxydé par l'iode en solution alcaline. p179_1) L'aldehyde lié (13) se calcule par différence; acide total-(acide libre + aldéhyde libre). p180_1) loc. cit. p180_2) Il y a une cinquantaine d'années, Legler B. 14, 602 (1881); B. 18, 3343 (1885); voir aussi Baeyer et Villiger, B. 33, 2479 (1900), en effectuant des travaux sur l'oxydation des vapeurs d'éther par le platine incandescent et étudiant l'action de l'ammoniac sur le peroxyde d'aldéhyde formique ainsi produit avait déjà observé ce dégagement d'oxygène. p180_3) D'autres ont été entrepris dans lesquels les catalyseurs ont été placés dans le tube-laboratoire. Citing Literature Volume12, Issue11929Pages 154-181 ReferencesRelatedInformation
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