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Influence de la temperature sur les dimensions non perturbees des polymeres dissous dans des melanges de solvants

1970; Elsevier BV; Volume: 6; Issue: 11 Linguagem: Francês

10.1016/0014-3057(70)90112-6

1873-1945

Anastasios Dondos, H. Benoît,

Ionic liquids properties and applications

On présente des résultats obtenus par mesure de viscosité intrinsèque en fonction de la masse sur les systèmes suivants: polystyrène dans le mélange benzène-cyclohexane, dans le mélange dioxane-chloroforme en fonction de la température, polyvinyl-2-pyridine dans le mélange chloroforme-éthanol, en fonction de la composition et de la température. En utilisant la méthode de Stockmayer-Fixman, on détermine la quantitéKθ, c'est-à-dire les dimensions non perturbées de ces polymères dans les mélanges considérés. On constate que Kθ dépend du mélange de solvant, que la différence Kθ - Kθideal, ou Kθeal est la valeur que l'on mesure dans un solvant pur, a le même signe que GE energie libre de mélange des solvants et que son coefficient de température est de signe contraire à celui de HE. On essaye de donner une interprétation qualitative de ces résultats. In this paper, we have studied the intrinsic viscosity molecular weight relationship for the following systems at different temperatures: polystyrene-benzene-cyclohexane, polystyrene dioxane-chloroform and poly-2-vinylpyridine chloroform-ethanol. Using the Stockmayer-Fixman treatment, one obtains the parameter Kθ which is a measure of the unperturbed dimensions. Kθ depends on solvent mixture composition and on temperature. The difference (Kθ — Kθideal), where Kθideal is the measured value in a unique unassociated solvent, has the same sign as GE, free energy of mixing of the chosen solvents. Its temperature coefficient has the sign of -HE, enthalpy of mixing. A qualitative explanation of these results is presented. In questa memoria si cratta del rapporto tra il peso moleculare e la viscosità intriaseca a differenti temperature per i seguenti sistemi: polistirene-benzene-cicloesano, polistirene-diossano-cloroformio e poli-2-vinilpiridina-cloroformio-etanolo. Impiegando il trattamento Stockmayer-Fixman, si può ottenere il paramentro Kθ che è una misura delle dimensioni imperturbate. Kθ dipende dalla composizione della miscela solvente e dalla temperatura. La differenza Kθ — Kθideale), in cui Kθdeale è il valore misurato in un solvente unico non associato, ha lo stesso segno di GE, energia libera della miscelazione di due solventi prescelti. Il suo coefficiente termico ha lo stesso segno di -HE, entalpia di miscelazione. Si presenta una spiegazione qualitativa di tali risultati. In dieser Arbeit wurde für die folgenden Systeme die Viskositäts-Molekular-gewichtsbeziehung bei verschiedenen Temperaturen untersucht; Polystyrol-Benzol-Cyclohexan, Polystyrol Dioxan-Chloroform und Poly-2-vinylpyridin Chloroform-Äthanol. Unter Verwendung der Stockmayer-Fixman Auftragung erhält man den Parameter Kθ, der ein Maß für die ungestörten Dimensionen ist. Kθ ist abhāngig von der Zusammensetzung des Lösungsmittelgemisches und von der Temperatur. Die Differnz (Kθ — Kθideal), wobei Kθideal der gemessene Wert in einem nicht assoziierten Lösungsmittel ist, hat das gleiche Vorzeichen wie GE, die freie Mischungsenergie der gewählten Lösungsmittel. Der zugehörige Temperaturkoeffizient hat das gleiche Vorzeichen wie -HE, der Mischungsenthalpie. Für diese Ergebnisse wird eine qualitative Erklärung gegeben.