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Supramolecular Assemblies of Mononuclear and Polymeric Nickel(II) Glutarato Complexesvia π-π Stacking Interactions and Hydrogen Bonds: [Ni(H2O)3(phen)(C5H6O4)] · H2O and [Ni(H2O)2(phen)(C5H6O4)]

2001; Wiley; Volume: 627; Issue: 5 Linguagem: Inglês

10.1002/1521-3749(200105)627

1521-3749

Jian‐Li Lin, Yue–Qing Zheng, Zu-Ping Kon, Hongliang Zhang,

Metal-Organic Frameworks: Synthesis and Applications

Syntheses of the sky blue complex compounds [Ni(H2O)3(phen)(C5H6O4)] · H2O (1) and [Ni(H2O)2(phen)(C5H6O4)] (2) were carried out by the reactions of 1,10-phenanthroline monohydrate, glutaric acid, NiSO4 · 6 H2O and Na2CO3 in CH3OH/H2O at pH = 6.9 and 7.5, respectively. The crystal structure of 1 (P 1 (no. 2), a = 14.289 Å, b = 15.182 Å, c = 15.913 Å, α = 67.108°, β = 87.27°, γ = 68.216°, V = 2934.2 Å3, Z = 2) consists of hydrogen bonded [Ni(H2O)3- (phen)(C5H6O4)]2 dimers and H2O molecules. The Ni atoms are octahedrally coordinated by two N atoms of one phen ligand, three water O atoms and one carboxyl O atom from one monodentate glutarato ligand (d(Ni–N) = 2.086, 2.090 Å; d(Ni–O) = 2.064–2.079 Å). Through the π-π stacking interactions and intermolecular hydrogen bonds, the dimers are assembled to form 2 D layers parallel to (0 1 1). The crystal structure of 2 (P21/n (no. 14), a = 7.574 Å, b = 11.938 Å, c = 18.817 Å, β = 98.48°, V = 1682.8 Å3, Z = 4) contains [Ni(H2O)2(phen)(C5H6O4)2/2] supramolecular chains extending along [010]. The Ni atoms are octahedrally coordinated by two N atoms of one phen ligand, two water O atoms and two carboxyl O atoms from different bis-monodentate glutarato ligands with d(Ni–N) = 2.082, 2.105 Å and d(Ni–O) = 2.059–2.087 Å. The supramolecular chains are assembled into a 3 D network by π-π stacking interactions and interchain hydrogen bonds. A TG/DTA of 2 shows two endothermic effects at 132 °C and 390 °C corresponding to the complete dehydration and the lost of phen. Supramolekulare Anordnung von mononuklearen und polymeren Nickelglutarato-Komplexen über π-π-Wechselwirkungen und Wasserstoffbrückenbindungen: [Ni(H2O)3(phen)(C5H6O4)] · H2O und [Ni(H2O)2(phen)(C5H6O4)] Die Darstellung der himmelblauen Komplexverbindungen [Ni(H2O)3(phen)(C5H6O4)] · H2O (1) und [Ni(H2O)2(phen)(C5H6O4)] (2) erfolgte durch Reaktionen von 1,10-Phenanthrolinmonohydrat, Glutarsäure, NiSO4 · 6 H2O und Na2CO3 in CH3OH/H2O bei pH = 6.9 bzw. 7.5. Die Kristallstruktur von 1 (P 1 (Nr. 2), a = 14,289 Å, b = 15,182 Å, c = 15,913 Å, α = 67,108°, β = 87,27°, γ = 68,216°, V = 2934,2 Å3, Z = 2) enthält durch Wasserstoffbrückenbindungen verknüpfte Dimere [Ni(H2O)3(phen)(C5H6O4)]2 sowie H2O-Moleküle. Die Ni-Atome sind oktaederisch koordiniert von zwei N-Atomen eines Phen-Liganden und vier O-Atomen von drei H2O-Molekülen und einem einzähnigen Glutarato-Liganden (d(Ni–N) = 2,086, 2,090 Å; d(Ni–O) = 2,064–2,079 Å). π-π-Wechselwirkungen und intermolekulare Wasserstoffbrückenbindungen verbinden die Dimeren zu 2 D-Schichten parallel (0 1 1). Die Kristallstruktur von 2 (P21/n (Nr. 14), a = 7,574 Å, b = 11,938 Å, c = 18,817 Å, β = 98,48°, V = 1682,8 Å3, Z = 4) enthält 1 D-Ketten [Ni(H2O)2(phen)(C5H6O4)2/2] entlang [010]. Die Ni-Atome sind oktaederisch koordiniert von zwei N-Atomen eines Phen-Liganden und vier O-Atomen von zwei H2O-Molekülen und zwei zweifach einzähnigen Glutarato-Liganden mit d(Ni–N) = 2,082, 2,105 Å und d(Ni–O) = 2,059–2,087 Å. π-π-Wechselwirkungen und Wasserstoffbrückenbindungen sind für die Ausbildung des supramolekularen Ensembles der Ketten verantwortlich. Die TG/DTA von 2 zeigt zwei endotherme Effekte bei 132 °C und 390 °C, welche mit der vollständigen Abspaltung von H2O bzw. Phen zusammenhängen.