Portal de Periódicos da CAPES

ORGANOMETALLIC IRON(II) COMPLEXES CONTAINING P-SUBSTITUTED ACETOPHENONE-ARYLHYDRAZONE LIGANDS

2002; Sociedad Chilena de Química; Volume: 47; Issue: 4 Linguagem: Espanhol

10.4067/s0366-16442002000400014

0717-6309

Carolina Manzur, Lorena Millán, W. Figueroa, Jean‐René Hamon, J.A. Mata, David Carrillo,

Inorganic and Organometallic Chemistry

Se ha preparado una serie de doce nuevos complejos organometalicos que contienen hidrazonas de derivados de la acetofenona como ligandos, de formula general: [h 5-Cp)Fe(h 6-o-RC6H4)-NHN=CMe-C6H4-p-R’]+PF6-, (Cp=C5H5; R,R’=H,Me, [5]+PF6-; H,MeO,[6]+PF6-; H,NMe2, [7]+PF6-; Me,Me, [8]+PF6-; Me,MeO, [9]+PF6-; Me,NMe2, [10]+PF6-; MeO,Me, [11]+PF6-; MeO,MeO, [12]+PF6-; MeO,NMe2, [13]+PF6-; Cl,Me, [14]+PF6-; Cl,MeO, [15]+PF6-; Cl,NMe2, [16]+PF6-). Estos compuestos han sido sintetizados mediante reaccion de las correspondientes hidracinas organometalicas precursoras [(h 5-Cp)Fe(h 6-o-RC6H4)-NHNH2]+PF6- (R=H,[1]+PF6-; Me, [2]+PF6-; MeO, [3]+PF6-; Cl, [4]+PF6-, con cetonas aromaticas del tipo MeC(=O)C6H4-p-R’ (R’=Me, MeO, NMe2) en ethanol conteniendo acido acetico concentrado a reflujo. Estas hidrazonas mononucleares fueron estereoselectivamente obtenidas como isomeros trans en torno al doble enlace N=C, y fueron caracterizadas mediante analisis elemental o espectrometria de alta resolucion, y espectroscopias IR, UV-Vis, y de RMN de 1H y, en el caso del complejo [11]+PF6- (R,R’=MeO,Me), mediante analisis por difraccion de rayos-X de mono-cristal. Las caracteristicas mas notables de esta estructura son: (i) la concomitancia con que se produce el alargamiento de la distancia del enlace Fe-Cipso y el acortamiento de la distancia del enlace Cipso-N, que conducen a un ligero caracter iminium-ciclohexadienilo del anillo C6 coordinado, (ii) la presencia de un enlace de hidrogeno intramolecular entre el grupo N-H bencilico y el atomo de oxigeno del grupo metoxo substituyente en posicion orto, siendo la separacion N(1)× × × O(1) de ca. 2.627(4) A, y (iii) la ligera desviacion de la coplanaridad entre los anillos fenilo coordinado y libre (angulo diedro=15.60(0.25)°. Finalmente, los estudios de Voltametria Ciclica revelan un paso de reduccion mono-electronico irreversible para los compuestos [5-7]+PF6-, indicando claramente los potenciales redox que la reduccion ocurre en la unidad electron-aceptora cationica de la unidad sandwich mixto.