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Scope and limitations of the TiCl 4 ‐mediated additions of isocyanides to aldehydes and ketones with formation of α‐hydroxycarboxylic acid amides

1988; Wiley; Volume: 121; Issue: 3 Linguagem: Inglês

10.1002/cber.19881210319

0009-2940

Dieter Seebàch, Geo Adam, Thomas Gees, Martin Schiess, Wolfgang Weigand,

Advanced Synthetic Organic Chemistry

Chemische BerichteVolume 121, Issue 3 p. 507-517 Article Scope and limitations of the TiCl4-mediated additions of isocyanides to aldehydes and ketones with formation of α-hydroxycarboxylic acid amides Dieter Seebach, Corresponding Author Dieter Seebach Laboratorium für Organische Chemie der Eidgenössischen Technischen Hochschule, ETH-Zentrum, Universitätstraße 16, CH-8092 Zürich (Switzerland)Laboratorium für Organische Chemie der Eidgenössischen Technischen Hochschule, ETH-Zentrum, Universitätstraße 16, CH-8092 Zürich (Switzerland)Search for more papers by this authorGeo Adam, Geo Adam Laboratorium für Organische Chemie der Eidgenössischen Technischen Hochschule, ETH-Zentrum, Universitätstraße 16, CH-8092 Zürich (Switzerland)Search for more papers by this authorThomas Gees, Thomas Gees Laboratorium für Organische Chemie der Eidgenössischen Technischen Hochschule, ETH-Zentrum, Universitätstraße 16, CH-8092 Zürich (Switzerland)Search for more papers by this authorMartin Schiess, Martin Schiess Laboratorium für Organische Chemie der Eidgenössischen Technischen Hochschule, ETH-Zentrum, Universitätstraße 16, CH-8092 Zürich (Switzerland)Search for more papers by this authorWolfgang Weigand, Wolfgang Weigand Laboratorium für Organische Chemie der Eidgenössischen Technischen Hochschule, ETH-Zentrum, Universitätstraße 16, CH-8092 Zürich (Switzerland)Search for more papers by this author Dieter Seebach, Corresponding Author Dieter Seebach Laboratorium für Organische Chemie der Eidgenössischen Technischen Hochschule, ETH-Zentrum, Universitätstraße 16, CH-8092 Zürich (Switzerland)Laboratorium für Organische Chemie der Eidgenössischen Technischen Hochschule, ETH-Zentrum, Universitätstraße 16, CH-8092 Zürich (Switzerland)Search for more papers by this authorGeo Adam, Geo Adam Laboratorium für Organische Chemie der Eidgenössischen Technischen Hochschule, ETH-Zentrum, Universitätstraße 16, CH-8092 Zürich (Switzerland)Search for more papers by this authorThomas Gees, Thomas Gees Laboratorium für Organische Chemie der Eidgenössischen Technischen Hochschule, ETH-Zentrum, Universitätstraße 16, CH-8092 Zürich (Switzerland)Search for more papers by this authorMartin Schiess, Martin Schiess Laboratorium für Organische Chemie der Eidgenössischen Technischen Hochschule, ETH-Zentrum, Universitätstraße 16, CH-8092 Zürich (Switzerland)Search for more papers by this authorWolfgang Weigand, Wolfgang Weigand Laboratorium für Organische Chemie der Eidgenössischen Technischen Hochschule, ETH-Zentrum, Universitätstraße 16, CH-8092 Zürich (Switzerland)Search for more papers by this author First published: März 1988 https://doi.org/10.1002/cber.19881210319Citations: 76AboutPDF ToolsRequest permissionExport citationAdd to favoritesTrack citation ShareShare Give accessShare full text accessShare full-text accessPlease review our Terms and Conditions of Use and check box below to share full-text version of article.I have read and accept the Wiley Online Library Terms and Conditions of UseShareable LinkUse the link below to share a full-text version of this article with your friends and colleagues. 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Abstractde Anwendungsbreite der TiCl4-induzierten Addition von Isocyaniden an Aldehyde und Ketone unter Bildung von α-Hydroxycarbonsäureamiden Die Umsetzung der aus achiralen (8–12) oder chiralen (13–22) Isocyaniden und TiCl4 gebildeten Addukte mit aliphatischen oder aromatischen Aldehyden oder mit Ketonen (Aceton, Cyclohexanon, Acetophenon) liefert nach wäßriger Aufarbeitung α-Hydroxyamide (27–55) in einer Passerini-artigen Reaktion. Dies ist mit Substraten durchführbar, Welche die verschiedensten funktionellen Gruppen enthalten: aromatische, auch methoxysubstituierte Ringe, Heterocyclen, Amino-, Ether-, Ester- und Amidgruppen, Halogen- und Phosphonatsubstituenten. Die Ausbeuten liegen zwischen 14 und über 95%, wobei die tieferen Werte bei höher funktionalisierten Isocyaniden auftreten. Mit den chiralen Isocyaniden wird keine Diastereoselektivität beobachtet. Bei Derivaten RNC, deren R-Gruppe relativ stabile Kationen bildet (z. B. t-Alkyl-, Benzyl-), kommt es zu einer Cyanhydrine liefernden Konkurrenzreaktion (s. Schema 2). Citing Literature Volume121, Issue3März 1988Pages 507-517 RelatedInformation