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Reactivite electrochimique de quelques oxydes de vanadium en milieu HCl 1 M

1986; Elsevier BV; Volume: 31; Issue: 10 Linguagem: Francês

10.1016/0013-4686(86)80157-8

1873-3859

M.Magri Elouadseri, O. Vittori, Bernard Durand,

Electrocatalysts for Energy Conversion

Les courbes voltampérométriques tracées pour les oxydes V2O5 , NaVO3, VOSO4, NaVO2 et V2O3, incorporés dans une électrode à pâte de carbone à liant conducteur, confirment que le transfert de charge a lieu entre l'électrode et les espèces dissoutes. Les systèmes V(V)/V(IV) et V(III)/V(II) sont rapides et les transformations électrochimiques donnent des pics anodique et cathodique triès peu décalés et situés à un potentiel très voisin du potentiel normal du couple considéré. Le systeéme V(III)/V(IV) est lent et la réduction, déplacée vers les potentiels négatifs, est confondue avec la transformation de V(III) en V(II). Pour les oxydes renfermant V(V), la réduction au degrée 4 se amnifeste par un premier pic réversobnle lié, à la transformation des espèces provenant de la dissolution quasiment instantanée des plus fines particules, et par un deuxième pic irréversible provenant de la dissolution progressive des particules plus volumineuses pendant le balayage cathodique. The voltammograms recorded for the oxides V2O5, NaVO3, VOSO4, NaVO2 and V2O3, when incorporated in carbon paste electrodes with conducting binder, show that the electronic transfer occurs between the electrode and the soluble species. The V(V)/V(IV) and V(III)/V(II) systems are reversible and the electrochemical reactions give anodic and cathodic peaks with quite identical potentials, close to that of the standard potential of these systems. The V(IV)/V(III) couple is irreversible and the reduction, shifted towards negative potentials, coalesces with the V(III) to V(II) reduction process. For the oxides containing V(V), the reduction to V(IV) leads to two peaks: the first one is reversible and due to the reduction of the species coming from the instantaneous dissolution of the finest particles, the second one is irreversible and due to the progressive dissolution of the largest particles occuring during the cathodic sweep.