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Etude theorique de mecanismes E.C. par chronopotentiometrie en couche mince. Application a la reduction du nitrosobenzene

1984; Elsevier BV; Volume: 29; Issue: 1 Linguagem: Francês

10.1016/0013-4686(84)80035-3

1873-3859

A. Vallat, A. Sureau-Doucet, M. Person, E. Laviron,

Analytical Chemistry and Sensors

On présente la théorie de mécanismes E.C. en chronopotentiométrie en couche mince pour une réaction électrochimique O + ne ⇌ R couplée à une réaction chimique irréversible. On considère les schémas suivants: R → Z (réaction du premier ordre), 2R → Z (dimérisation), O + R → Z (réaction de couplage). La théorie permet la détermination de la constante de vitesse de la réaction chimique dans tous les cas si la réaction électrochimique est réversible et seulement dans le cas d'une réaction de couplage si la réaction électrochimique est irréversible. La méthode est appliquée à l'étude de la condensation du nitrosobenzène avec la phénylhydroxylamine. A theoretical study of E.C. mechanisms in thin layer chronopotentiometry is presented for an electrochemical reaction O + ne ⇌ R coupled with an irreversible chemical reaction. The following schemes are considered: R → Z (first order reaction) 2R → Z (dimerization), O + R → Z (coupling reaction). The theory allows the determination of the rate constant of the chemical reaction in every case if the electrochemical reaction is reversible but only in the case of a coupling reaction if the electrochemical reaction is irreversible. The method is applied to the study of the condensation of nitrosobenzene with phenylhydroxylamine.