Stereochemie der Claisen‐Umlagerung mit 1‐Dimethylamino‐1‐methoxy‐propen‐(1)

1971; Wiley; Volume: 104; Issue: 11 Linguagem: Alemão

10.1002/cber.19711041132

ISSN

0009-2940

Autores

Wolfgang Sucrow, Wilfried Richter,

Tópico(s)

Organic Chemistry Synthesis Methods

Resumo

Chemische BerichteVolume 104, Issue 11 p. 3679-3688 Article Stereochemie der Claisen-Umlagerung mit 1-Dimethylamino-1-methoxy-propen-(1) Wolfgang Sucrow, Wolfgang Sucrow Organisch-Chemischen Institut der Technischen Universität BerlinSearch for more papers by this authorWilfried Richter, Wilfried Richter Organisch-Chemischen Institut der Technischen Universität BerlinSearch for more papers by this author Wolfgang Sucrow, Wolfgang Sucrow Organisch-Chemischen Institut der Technischen Universität BerlinSearch for more papers by this authorWilfried Richter, Wilfried Richter Organisch-Chemischen Institut der Technischen Universität BerlinSearch for more papers by this author First published: November 1971 https://doi.org/10.1002/cber.19711041132Citations: 40AboutPDF ToolsRequest permissionExport citationAdd to favoritesTrack citation ShareShare Give accessShare full text accessShare full-text accessPlease review our Terms and Conditions of Use and check box below to share full-text version of article.I have read and accept the Wiley Online Library Terms and Conditions of UseShareable LinkUse the link below to share a full-text version of this article with your friends and colleagues. Learn more.Copy URL Share a linkShare onEmailFacebookTwitterLinkedInRedditWechat Abstractde Bei der Umsetzung der Allylalkohole 2, 7 und 11 mit dem Titelreagens (1) erhält man mit hoher Stereoselektivität aus den trans-Formen die erythro-Amide 3, 8 und 12 und aus den cis-Formen die entsprechenden threo-Amide. Mit diesen Befunden läßt sich ein sesselförmiger Übergangszustand (6a, b) beschreiben und die direkt nicht erfaßbare Z-Konfiguration der Keten-O.N-acetal-Doppelbindung beweisen. Abstracten Stereochemistry of the Claisen Rearrangement with 1-Dimethylamino-1-methoxy-1-propene Reaction of the allylic alcohols 2, 7 and 11 with the title reagent (1) gives the erythro amides 3, 8 and 12 from the trans-forms and the corresponding threo amides from the cis allylic alcohols with high stereo-selectivity. These results indicate a chair-like transition state (6a, b) with Z-configuration of the ketene O.N-acetal double bond, which cannot be observed directly. References 1 D. Felix, K. Gschwend-Steen, A. E. Wick und A. Eschenmoser, Helv. chim. Acta 52, 1030 (1969); G. Schwenker und G. Metz, Arch. Pharmaz. 301, 592 (1968); D. J. Dawson und E. Ireland, Tetrahedron Letters [London] 1968, 1899; H. Muxfeldt, R. S. Schneider und J. B. Mooberry, J. Amer. chem. Soc. 88, 3670 (1966); D. F. Morrow, T. P. Cubertson und R. M. Hofer, J. org. Chemistry 32, 361 (1967); R. G. Harrison und B. Lythgoe, Chem. Commun. 1970, 1513. 2 H. Bredereck, F. Effenberger und H. P. Beyerlin, Chem. Ber. 97, 3081 (1964). 3 W. Sucrow, Angew. Chem. 80, 626 (1968); Angew. Chem. internat. Edit. 7, 629 (1968); W. Sucrow und B. Girgensohn, Chem. Ber. 103, 750 (1970); W. Sucrow, Tetrahedron Letters [London] 1970, 4725. 4 P. Vitorelli, T. Winkler, H.-J. Hansen und H. Schmid, Helv. chim. Acta 51, 1457 (1968). 5 H. Meerwein, W. Florian, N. Schön und G. Stopp, Liebigs Ann. Chem. 641, 1 (1961). 6 Die Werte sind nach gaschromatographischer Kontrolle der Allylalkohole auf reinen trans- bzw. cis-Allylalkohol korrigiert. 7 A. Higson und J. F. Thorpe, J. chem. Soc. [London] 89, 1463 (1906); E. Berner und R. Leonardsen, Liebigs Ann. Chem. 538, 1, 23, 30 (1939). 8 W. Bodenheimer, Dissertation S. 25, Univ. Kiel 1932; E. Berner und R. Leonardsen, l. c.(7). 9 A. J. Clarke und L. Crombie, Chem. and Ind. 1957, 143; D. E. Ames, A. N. Covell und T. G. Goodburn, J. chem. Soc. [London] 1963, 5899; P. Menguy, A. Chauvel, G. Clement und J.-C. Balaceanu, Bull. Soc. chim. France 1963, 2643. 10 R. U. Lemieux und E. v. Rudloff, Canad. J. Chem. 33, 1701, 1710 (1955). 11 W. F. Tuley und R. Adams, J. Amer. chem. Soc. 47, 3061 (1925); E. B. Bates, E. R. H. Jones und M. G. Whiting, J. chem. Soc. [London] 1954, 1854. 12 "threo"︁ (RS, SR) und "erythro"︁ (RR, SS) wird hier im selben Sinne wie bei den Verbindungen 3 oder 12 benutzt, wobei dem Ph-Rest ein kleineres, der Methylgruppe entsprechendes Gewicht beigelegt wird. Die Werte sind wie in l. c.(6) korrigiert. 13 N. Zelinsky und L. Buchstab, Ber. dtsch. chem. Ges. 24, 1878 (1891); H. M. Crawford, J. Amer. chem. Soc. 56, 139 (1934); K. Schlögl und H. Pelonsch, Mh. Chem. 92, 51 (1961). 14 M. Bourguel, Bull. Soc. chim. France [4] 45, 1083 (1929). 15 S. L. Spassov, Tetrahedron [London] 25, 3631 (1969); Tetrahedron Letters [London] 27, 1323 (1971). 16 W. Sucrow und W. Richter, in Vorbereitung. 17 W. Sucrow, B. Schubert, W. Richter und M. Slopianka, Chem. Ber. 104, 3689 (1971), nachstehend. 18 J. H. Golden und R. P. Linstead, J. chem. Soc. [London] 1958, 1732. 19 E. Berner und R. Leonardsen, l. c.(7). 20 D. J. Faulkner und M. R. Petersen, Tetrahedron Letters [London] 1969, 3243. 21 S. Widequist, Svensk kem. Tidskr. 54, 34 (1942); C. 1942, II, 889; S. Ruhemann, J. chem. Soc. [London] 81, 1216 (1898). 22 B. C. Platt, J. chem. Soc. [London] 1941, 316; vermutlich trans-11. 23 Eli Lily & Co. (Erf. W. J. Doran), Amer. Pat. 2872448, C. A. 53, 13185e (1959). Citing Literature Volume104, Issue11November 1971Pages 3679-3688 ReferencesRelatedInformation

Referência(s)
Altmetric
PlumX