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Dehydrochlorination of polymers—IV. Polyvinylidene chloride copolymers

1968; Elsevier BV; Volume: 4; Issue: 1 Linguagem: Inglês

10.1016/0014-3057(68)90009-8

1873-1945

G. M. Burnett, R. A. Haldon, J. N. Hay,

biodegradable polymer synthesis and properties

A study of the effect of different comonomers on the dehydrochlorination reaction of polyvinylidene chloride is reported. In general, all the copolymers were very much less stable thermally than the homopolymers and the copolymers showed anomolous adjacent group interaction. Methyl methacrylate copolymers eliminated methyl chloride as well as hydrogen chloride; γ-unsaturated γ-lactone groups were produced in the solid residue. Methacrylonitrile copolymers exhibited no neighbouring group interactions but there was an increase in rate of elimination due to increased chain mobility. Styrene units clearly catalysed the elimination reaction; there was evidence for adjacent group interaction. On a étudié l'effet de différents comonoméres sur la déchlorhydratation du poly(chlorure de vinylidéne). D'une manière générale tous les colpolymères étaient thermiquement beaucoup moins stables que les homopolymères et il se produisait dans les copolyméres une interaction anormale des groupements adjacents. Dans le cas des copolyméres avec le méthacrylate de méthyle il y avait élimination de chlorure de méthyle a côte de l'acide chlorhydrique; des groupements γ-lactone γ-insaturés on été décelés dans le résidu solide. Dans les copolyméres avec le méthacrylonitrile il n'y avait pas d'interaction avec les groupes voisins mais le dégagement d'acide chlorhydrique était accéléré en raison d'une plus grande mobilité des chaines. Les groupes styréne catalysaient nettlement la réaction d'élimination. Selon certaines indications il existe des interactions de groupements adjacents dans ce systéme. E' riportato uno studio sull'effetto di diversi comonomeri sulla reazione di perdita di acido cloridrico del cloruro di polivinilidene. In generale tutti i copolimeri risultano molto meno stabili termicamente di quanto non lo siano gli omopolimeri e presentano delle interazioni anomali tra i gruppi adiacenti. Copolimeri con il metil metacrilato eliminano sia cloruro di metile che acido cloridrico; nel residuo solido si formano gruppi γ-lattonici γ-insaturi. Nei copolimeri con il metacrilonitrile non si hanno interazioni tra i gruppi vicini, ma si ha un aumento della velocità di eliminazione a causa di un aumento della mobilità della catena. Unità stireniche catalizzano senza dubbi la reazione di eliminazione; non si osservano interazioni tra i gruppi adiacenti. Es wird über den Einfluβ verschiedener Comonomerer auf die Reaktion der Chlorwasserstoffabsplatung aus Polyvinylidenchlorid berichtet. Im allgemeinen hatten alle Copolymeren sher viel geringere thermische Stabilität als die Homopolymeren und die Copolymeren zeigten anomale Nachbargruppeneffeckte. Methylmethacrylat Copolymere setzten sowohl Methylchlorid als auch Chlorwasserstoff frei; im festen Rückstand wurden γ-ungesättigte γ-Lactongruppen gebildet. Methacrylnitril Copolymere zeigten keine Nachbargruppeneffekte, aber eine grössere Abspaltungsgeschwindigkeit auf Grund stärkerer Kettenbeweglichkeit. Durch Styroleinheiten wurde die Abspaltungsreaktion deutlich katalysiert; es liegen Hinweise fur einen Nachbargruppeneffekt vor.