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Der Einfluß des Lösungsmittels auf die Teilreaktionen bei der radikalischen Polymerisation des Methylmethacrylates

1969; Volume: 73; Issue: 2 Linguagem: Alemão

10.1002/bbpc.19690730212

0005-9021

J. P. Fischer, G. Mücke, G. V. Schulz,

Adsorption, diffusion, and thermodynamic properties of materials

Abstract Mit Hilfe der Methode der intermittierenden Belichtung (Sektormethode) in Kombination mit Stationärmessungen wird eine Absolutbestimmung der Geschwindigkeitskonstanten aller am Polymerisationsprozeß beteiligten Elementarreaktionen durchgeführt. Hierbei wird die Viskosität des Lösungsmittels insgesamt um den Faktor 170 und der Polymerisationsgrad um den Faktor 20 variiert. Es zeigt sich, daß die Radikalausbeute (efficiency) bei Erhöhung der Viskosität absinkt und daß die Geschwindigkeitskonstante des Kettenabbruchs umgekehrt proportional der Viskosität und vollkommen unabhängig vom Polymerisationsgrad der Polymerradikale ist. Eine Deutung der Radikalausbeute wird im Rahmen des Käfigeffektes versucht. Der Befund über den Kettenabbruch wird durch einen Modellmechanismus erklärt, der eine praktisch unbehinderte gegenseitige Durchdringung der Polymermoleküle bei der Selbstdiffusion voraussetzt.