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Zum Mechanismus von Kontakteliminierungen VIII. Eliminierung von Chlorwasserstoff aus gasförmigen Chlorbutanen an Salz‐ und Oxidkatalysatoren

1964; Volume: 68; Issue: 7 Linguagem: Alemão

10.1002/bbpc.19640680712

0005-9021

H. Noller, W. S. C. LOW, P. Andréu,

Coordination Chemistry and Organometallics

Abstract An mehreren Salz‐ und Oxidkatalysatoren wurden die Primärproduktverteilungen der HCl‐Eliminierung aus 1‐ und aus 2‐Chlorbutan im Temperaturbereich zwischen rund 100° und 350 °C mit Hilfe der Pulstechnik untersucht. Aus 2‐Chlorbutan entsteht, entsprechend der Saytzeff‐Regel, hauptsächlich 2‐Buten, und zwar ist das ‐thermodynamisch weniger stabile — cis‐Isomer bevorzugt. Diese Bevorzugung von cis‐2‐Buten ist offenbar charakteristisch für die Kontaktreaktion. Sie findet sich weder bei der Homogenreaktion in der Gasphase (Pyrolyse) noch bei der in flüssiger Phase. Mit 1‐Chlorbutan erhält man z. B. an CaCl 2 und CaO eine ähnliche Produktverteilung wie mit 2‐Chlorbutan. Der 1‐Buten‐Anteil ist jedoch etwas höher. Dagegen findet man an Al 2 O 3 , Cr 2 O 3 und anderen überwiegend, unter Umständen auch ausschließlich, 1‐Buten. Es wird auf einen Zweistufenmechanismus mit einem Carbonium‐Ion als Zwischenprodukt geschlossen. Ein solcher Mechanismus läßt eine geringe Stereospezifität sowie Umlagerungen erwarten. Für die cis‐ Bevorzugung wird eine Erklärung durch sterische Hinderung am Katalysator vorgeschlagen.