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Acid-base titrations in solvents of relatively low dielectric constant

1973; Elsevier BV; Volume: 63; Issue: 2 Linguagem: Inglês

10.1016/s0003-2670(01)82358-8

1873-4324

M. Bos, E.A.M.F. Dahmen,

Chemistry and Chemical Engineering

From a comparison of the pKa values of various compounds in the solvent 1,2-dichloroethane, m-cresol, acetic acid and pyridine, the differences in basicity of these solvents could be determined. If the basicity of 1,2-dichloroethane is taken as 0 pK units, the basicities of m-cresol, acetic acid and pyridine were found to be 3, 7 and 11 pK units, respectively. It is shown how these differences in basicity can serve to predict pKa values in solvents belonging to the Brønsted classes 5–8. Theoretical titration curve calculations gave the conditions for the equilibrium constants under which the acid-base titration accuracy is ±0.10%: (a) simple dissociation: (b) differential titration of two acids HX and HY: Une étude est effectuée sur des titrages acide-base dans des solvants, de constante diélectrique relativement faible. Des calculs basés sur une courbe de titrage théorique ont donné les conditions pour des constantes d'équilibre, offrant ±0.10% d'exactitude, de titrage acide-base: dissociation simple: titrage différentiel de deux acides HX et HY: Durch Vergleich der pKa-Werte verschiedener Verbindungen in den Lösungsmitteln 1,2-Dichloräthan, m-Kresol, Essigsäure und Pyridin konnten die Differenzen in der Basizität dieser Lösungsmittel bestimmt werden. Wenn die Basizität von 1,2-Dichloräthan gleich 0 pK-Einheiten gesetzt wird, ergeben sich für m-Kresol, Essigsäure und Pyridin die Basizitäten 3, 7 und 11 pK-Einheiten. Es wird gezeigt wie diese Basizitätsunterschiede dazu dienen können, die pKa-Werte in Lösungsmitteln vorherzusagen, die den Brønsted-Klassen 5–8 angehören. Theoretische Berechnungen der Titrationskurven ergaben die Bedingungen für die Gleichgewichtskonstanten, unter denen die Genauigkeit der Säure-Base-Titration ±0.10% ist: einfache Dissoziation: differentielle Titration zweier Säuren HX und HY: