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Der Einfluß des Dien‐1,4‐Abstandes auf die Reaktivität bei Diels‐Alder‐Reaktionen

1979; Wiley; Volume: 112; Issue: 3 Linguagem: Alemão

10.1002/cber.19791120313

0009-2940

Reiner Sustmann, Mechthild Böhm, Jürgen Sauer,

Various Chemistry Research Topics

Abstract Die Reaktivität von Cyclopentadien und cis ‐fixierten Di‐ exo ‐methylenverbindungen in Diels‐Alder‐Reaktionen wird im Rahmen des Grenzorbitalmodells untersucht. Es wird gezeigt, daß neben der Energiedifferenz der dominanten Grenzorbitalwechselwirkung auch der Dien‐1,4‐Abstand eine wichtige Funktion besitzt. Je kürzer dieser ist, umso reaktiver ist das Dien. Dies zeigt die Kinetik der Umsetzung von Tetracyanethylen und Maleinsäureanhydrid mit Cyclopentadien und den Di‐ exo ‐methylenverbindungen 2 – 6 , deren 1,4‐Abstand auf Grund von Kraftfeldrechnungen bekannt ist. Zwischen 1,4‐Abstand des Diens und log k 2 der Cycloaddition besteht ein linearer Zusammenhang, der sich theoretisch begründen läßt.