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Der Mechanismus der Dien-Synthese

1949; De Gruyter; Volume: 4; Issue: 1 Linguagem: Alemão

10.1515/znb-1949-0104

1865-7117

Hans Henecka,

Synthesis and characterization of novel inorganic/organometallic compounds

An Hand experimentell feststehender Tatsachen wird wahrscheinlich gemacht, daß die Dien-Synthese nach dem (krypto)-radikalischen Reaktionsmechanismus verläuft. Es wird darauf hingewiesen, daß dem eigentlichen Reaktionsakt die vorübergehende Bildung eines Durchdringungskomplexes aromatischer Resonanz als ein die Reaktion auslösendes Moment unmittelbar vorausgeht. Die sterische Selektivität der Dien-Synthese (Prinzip der größten Doppelbindungsdichte) wird erklärlich durch das Zusammenwirken dieses Dispersionseffekts mit einem durch Induktion bedingten Orientierungseffekt, der ausgelöst wird durch den Umstand, daß die Aktivierung der Dien-Komponente in möglichster Nähe der aktivierenden Carbonyl-Gruppe der dienophilen Komponente am leichtesten erfolgt. Die konstitutionelle Selektivität der Dimerisationen α, β-ungesättigter Carbonyl-Ver-bindungen (Prinzip der größten Sauerstoffdichte) wird durch eine der Wasserstoffbrücke ähnliche, zwischenmolekulare Resonanzbeziehung des Carbonyl-Sauerstoffatoms des einen Moleküls zu dem Carbonyl-Kohlenstoffatom des zweiten Moleküls gedeutet.