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Synthese des Neopodophyllotoxins und der Podophyllinsäure Umesterungsreaktionen an Podophyllum-Lignanen

1965; Wiley; Volume: 681; Issue: 1 Linguagem: Alemão

10.1002/jlac.19656810129

0075-4617

J. Renz, Max Kuhn, A. von Wartburg,

Biochemical Acid Research Studies

Abstract Die in Podophyllum‐Arten vorkommenden Lignanlactone vom Podophyllotoxin‐Typ erleiden durch Basen eine charakteristische Epimerisierung. Eine alkalische Hydrolyse der Lactone zu den konfigurativ entsprechenden Hydroxy‐säuren ist deshalb nicht möglich. Hingegen werden durch säurekatalysierte Methanolyse in einer Gleichgewichtsreaktion unter stereospezifischer öffnung des Lactonrings die entsprechenden Hydroxysäuremethylester gebildet. Am säureempfindlichen Podophyllotoxin (I) gelang die Umesterung mit Zinkchlorid als Katalysator und lieferte Podophyllinsäure‐methylester (XXV) und Neopodophyllotoxin (XXVI), ein neues Isomeres des Podophyllotoxins. Neopodophyllotoxin, das die Lactongruppe in 1.3‐Verknüpfung aufweist, kann durch Alkali unter Erhaltung der Konfiguration an C‐3 zur bisher unbekannten 2:3‐ trans ‐Podophyllinsäure (XXVIII) hydrolysiert werden.