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Les Defauts Ponctuels dans les Protoxydes de fer et de Manganese. Etude Thermodynamique et Processus de Migration

1972; Elsevier BV; Volume: 33; Issue: 7-9 Linguagem: Francês

10.1016/s0022-3697(72)80445-1

1879-2553

B. Leroy, G. Béranger, P. Lacombe,

Porphyrin and Phthalocyanine Chemistry

Afin de déterminer les processus de migration réels dans les cristaux ioniques, nous avons calculé la concentration réelle des défauts ponctuels. En considérant ces derniers comme des espèces chimiques distinctes des anions et des cations, nous les avons étudiés en utilisant la thermodynamique des équilibres. Nous avons défini les conditions d'application de la loi d'action de masse aux différents équilibres entre ces espèces chimiques. De là, nous avons montré que le processus de diffusion dans le protoxyde de fer se faisait non par l'intermédiaire des lacunes mais par l'intermédiaire des complexes, qui sont le type de défaut prépondérant. De plus nous avons d'une part montré que l'application de la loi d'action de masse est compatible avec les modèles de défaut introduits par Bocquet pour le protoxyde de manganèse et nous avons d'autre part déterminé les constantes d'équilibre des différentes réactions. In order to determine the actual migration processes inside ionic crystals, we have calculated the absolute defect concentrations. The point defects were considered as chemical species different from the anions and the cations and so they could be analyzed by the equilibrium thermodynamics. The conditions of use of the mass action law was defined for the various equilibrium reactions between all chemical species. From that, we could show that the diffusion process in the iron monoxide is based on the migration of associated defects instead of vacancies, the associated defects being predominant. We have also shown that the application of the mass action law was in accordance with the defect model suggested by Bocquet for the manganese monoxide; the equilibrium constants for the various chemical reactions were so determined.