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Neubestimmung der Kristallstrukturen der Hexahydroxometallate Na2Sn(OH)6, K2Sn(OH)6 und K2Pb(OH)6

2000; Wiley; Volume: 626; Issue: 9 Linguagem: Alemão

10.1002/1521-3749(200009)626

1521-3749

H. Jacobs, R. Stahl,

Radioactive element chemistry and processing

Beim langsamen Abkühlen heißgesättigter Hydroxostannat- bzw. -plumbatlösungen bilden sich für röntgenographische Strukturbestimmungen geeignete Kristalle von Na2Sn(OH)6, K2Sn(OH)6 und K2Pb(OH)6. An diesen Kristallen wurden die bisher bekannten Strukturdaten bestätigt, genauer ermittelt und die H-Lagen zum ersten Mal bestimmt. Die Verbindungen kristallisieren rhomboedrisch in der Raumgruppe R 3. Die hexagonalen Elementarzellen enthalten drei Formeleinheiten mit Na2Sn(OH)6: a = 5,951(1) Å, c = 14,191(2) Å, c/a = 2,384 K2Sn(OH)6: a = 6,541(1) Å, c = 12,813(4) Å, c/a = 1,959 K2Pb(OH)6: a = 6,625(1) Å, c = 12,998(2) Å, c/a = 1,962 Bei punktlagengleicher Besetzung entsprechender Wyckoff Positionen sind die drei Verbindungen nicht isotyp. Na2Sn(OH)6 bildet bei einer hcp-Anordnung der O-Atome eine Überstruktur des CdI2-typs aus mit Na und Sn in Oktaederlücken. Bei K2Sn(OH)6 und K2Pb(OH)6 spielen Wasserstoffbrückenbindungen O–H…O–H eine Rolle und die K+-Ionen sind soweit aus den Oktaederlücken der hcp O-Anordnung ausgelagert, daß sie neun nächste O-Nachbarn haben. Die Wasserstoffbrücken sind durch Raman-spektroskopische Messungen belegt. Redetermination of the Crystal Structures of the Hexahydroxometallates Na2Sn(OH)6, K2Sn(OH)6, and K2Pb(OH)6 Slow cooling down of hot saturated hydroxo stannate- resp. -plumbate solutions gives crystals of Na2Sn(OH)6, K2Sn(OH)6, and K2Pb(OH)6 well suited for an X-ray structure determination. With these crystals the so far known crystal data were verified, determined more precisely and H-positions found for the first time. The compounds crystallize rhombohedral in the space group R 3. The hexagonal unit cells contain three formula units with Na2Sn(OH)6: a = 5.951(1) Å, c = 14.191(2) Å, c/a = 2.384 K2Sn(OH)6: a = 6.541(1) Å, c = 12.813(4) Å, c/a = 1.959 K2Pb(OH)6: a = 6.625(1) Å, c = 12.998(2) Å, c/a = 1.962 The compounds are not isotypic whereas the atoms occupy in all three cases the same Wyckoff positions. Na2Sn(OH)6 has with an hcp packing of O a CdI2 like superstructure with Na and Sn in octahedral interstices. Hydrogen bonds O–H…O–H play a role in solid K2Sn(OH)6 and K2Pb(OH)6. In these compounds the potassium ions are shifted from an octahedral coordination in an hcp packing of O. They have nine nearest O-neighbours. The hydrogen bonds are investigated by Raman spectroscopy.