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Oxydation électrochimique de l'ion thiocyanique. Application aux dosages et ä l'étude des réactions

1951; Elsevier BV; Volume: 5; Linguagem: Inglês

10.1016/s0003-2670(00)87531-5

1873-4324

R. Gauguin,

Electrochemical Analysis and Applications

Nous avons vérifié, au moyen des courbes intensité/potentiel d'anode tracées au cours de l'oxydation électrolytique du thiocyanate en milieu acide, la lenteur des réactions du systéme thiocyanate sulfate, cyanure. Au courant minimum décelable dans nos conditions expérimentales correspond un potentiel qui est en bon accord avec celui que nous avions déterminé par une méthode potentiométrique classique et contrôlé chimiquement. Il est donc utilisable pour la prévision des réactions chimiques. Nous avons déduit de ces courbes la fonction qui relie le potentiel de l'anode, l'intensité du courant d'electrolyse et l'activité des ions SCN-. Ces résultats ont été utilisés dans une nouvelle méthode de dosage et d'étude des réactions en solution;'la potentiométrie à courant constant mais différent de zéro. The author has examined the rate of reaction of the system thiocyan ate/sulphate and cyanide, by means of the current/anode potential curves obtained during the electrolytic oxidation of thiocyanate in an acid medium. Corresponding with the minimum current detectable under our experimental conditions, we find a potential which agrees well with that determined by a classical potentiométrie method, and checked chemically. Consequently, it can be used to predict the chemical reactions taking place. From these curves, the relation between the anodic potential, the intensity of the electrolytic current, and the activity of the SCN- ions has been deduced. These methods have been applied in a new method of investigating reactions in solution, viz. the potentiometry at constant current other than zero. Die Reaktionsgeschwindigkeiten des Systems Thiocyanat/Sulphat, Cyanid warden mit Hilfe der während der elektrolytischen Oxydation des Thiocyanates in saurer Lösung aufgenommen Kurven, welche die Stromstärke in Abhängigkeit vom Potential der Anode bringen, bestimmt. Der schwächste Strom, der bei unseren Arbeitsbedingungen nachgewiesen werden kann, entspricht einem Potential, welches gut mit demjenigen überstimmt, das früher mit Hilfe einer klassischen potentionaetrischen Methode bestimmt und chemisch nachgeprüft worden war. Von diesen Kurven wurde die Funktion abgeleitet, die das Potential der Anode mit der Intensität des Elektrolysenstromes und der Aktivitsät der SCN-Ionen in Beziehung bringt. Diese Ergebnisse wurden in einer neuen Bestimmungsmethode, welche auch die Untersuchung von Reaktionen in Lösung erlaubt, verwertet: die Potentiometrie bei konstantem Strom der aber verschieden von Null ist.