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Hydrosilylierung von symmetrisch disubstituierten Alkinen und Butadiinen mit L2Ni(0)-Butadiin-Komplexen [L  Ph3P, (o-Tol-O)3P] als Katalysatoren

1997; Elsevier BV; Volume: 532; Issue: 1-2 Linguagem: Alemão

10.1016/s0022-328x(96)06734-4

1872-8561

Annegret Tillack, Siegmar Pulst, Wolfgang Baumann, H. Baudisch, Karin Kortus, Uwe Rosenthal,

Organometallic Complex Synthesis and Catalysis

The hydrosilylation of nPrCCnPr, PhCCPh, Me3SiCCSiMe3, PhCCCCPh, 1BuCCCC1Bu and Me3SiCCCz.tbnd;CSiMe3 with Ph2SiH2, PhMe2SiH and Et3SiH in the presence of L2Ni(0)-butadiyne catalysts [L = Ph3P, (o-Tol-O)3p] has been studied. In all cases the hydrosilylation proceeds via a cis-addition of the silanes. The disubstituted alkynes (nPrCCnPr, PhCCPh) give hydrosilylated ethene, butadiene and hexatriene derivatives as well as non-hydrosilylated benzene derivatives. In the case of Me3SiCCSiMe3 no reaction was observed. The hydrosilylation of disubstituted butadiynes proceeds stepwise to give at first the 1,2-adducts. In dependence on the butadiynes either a 1,4-addition (1BuCCCC1Bu, Me3SiC;CCCSiMe3) to the corresponding allene derivatives (11, 13, 15) or a 3.4-addition (PhCCCCPh) to the 1,3-butadiene 19 takes place subsequently. The reaction products were characterized by mass spectrometry. IR and NMR spectroscopy. Die Hydrosilylierung von nPrCCnPr, PhCCPh, Me3SiCCSiMe3, PhCCCCPh, 1BuCCCC1Bu und Me3SiCCCCSiMe3 mit Ph2SiH2, PhMe2SiH und Et3SiH in Gegenwart von L2Ni(O)-Butadiin-Katalysatoren [L = Ph3P, (o-Tol-O)3p] wurde untersucht. In allen Fällen verläuft die Hydrosilylierung über eine cis-Addition der Silane. Die disubstituierten Alkine (nPrCCnPr, PhCCPh) ergeben hydrosilylierte Ethen-, Butadien- und Hexatrien-Derivate und nicht hydrosilylierte Benzol-Derivate. Im Falle des Me3SiCCSiMe3 wurde keine Hydrosilylierung beobachtet. Die Hydrosilylierung von disubstituierten Butadiinen verläuft stufenweise und gibt zuerst die 1,2-Addukte. In Abhängigkeit von den Butadiinen erfolgt dann entweder eine 1,4-Addition (1BuCCCC1Bu. Me3SiCCCCSiMe3) zu den entsprechenden Allen-Derivaten (11, 13, 15) oder eine 3,4-Addition (PhCCCCPh) zum 1,3-Butadien (19). Die Reaktionsprodukte wurden über Massenspektrometrie, IR- und NMR-Spektroskopie charakterisiert.