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Electrochemistry of the nickel-oxide electrode—V. Self-passivation effects in oxygen-evolution kinetics

1969; Elsevier BV; Volume: 14; Issue: 8 Linguagem: Francês

10.1016/0013-4686(69)80024-1

1873-3859

B. E. Conway, Abdus Sattar, D. Gilroy,

Corrosion Behavior and Inhibition

Potentiostatic studies on the oxygen-evolution reaction at nickel and oxidized nickel surfaces reveal inhibition effects (self-passivation) analogous to those found in anodic organic oxidations at the noble metals. Here, however, the inhibiting species, surface oxides, are directly involved in the over-all reaction itself. Similar effects are shown to arise at platinum in alkaline solutions and comparative experiments are also reported for silver, where easily distinguishable states of surface oxidation can be related to the oxygen-evolution kinetics at oxidized silver surfaces. A kinetic theory of the self-inhibition effects is presented in general terms for various supposed oxidation states of the surface region of the electrode interphase. Des études potentiostatiques de la réaction d'évolution de l'oxygène sur des surfac es de nickel ou de nickel oxydé révélent des effets d'inhibition (self-passivation) analogues à ceux trouvés dans des oxidations organiques anodiques sur métaux nobles. Ici, cependant, les substances inhibitrices (oxides superficiels) sont directement impliquées par la réaction globale. Des effets similaires sont censés se manifester sur platine en solution alcaline et des expériences comparatives sont aussi mentionnées pour l'argent, cas où divers états de la surface oxydée, aisément reconnaissables, se rattachent à la cinétique de l'évolution de l'oxygène sur les surfaces d'argent oxydées. L'on propose une théorie cinétique générale des effets de self-inhibition, convenant à divers états possibles d'oxydation de la région superficielle de l'interface de l'électrode. Potentiostatische Untersuchungen der Sauerstoffabscheidung an Nickel und oxydierten Nickeloberflächen weisen auf Inhibitionseffekte (Selbst-Passivierung) hin, wie sie bei der anodischen Oxydation organischer Stoffe an Edelmetallen auftreten. Hier sind die inhibierenden Teilchen, Oberflächenoxyde, jedoch direkt in die Gesamtreaktion miteinbezogen. Ähnliche Effekte konnten an Platin in alkalischer Lösung nachgewiesen werden, und über entsprechende Versuche mit Silber wurde ebenfalls berichtet, wo die leicht unterscheidbaren Oxydationszustände der Oberfläche mit der Kinetik der Sauerstoffentwicklung an der oxydierten Silberoberfläche in Beziehung gebracht werden kann. Eine kinetische Theorie für die Selbstinhibierungseffekte bei verschiedenen angennommenen Oxydationszustände der Oberfläche wird aufgestellt.