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Zum mechanismus der kathodischen reduktion von sauerstoff an einer glatten, aktiven platinelektrode in alkalischer lösung

1965; Elsevier BV; Volume: 9; Issue: 4 Linguagem: Alemão

10.1016/0022-0728(65)80027-4

2590-2946

L. Müller, L.N. Nekrassow,

Electrochemical sensors and biosensors

Mit Hilfe der rotierenden Scheibenelektrode mit Ring konnte gezeigt werden, dass Platinoberflächenoxyde die Reduktionsreaktion von Sauerstoff zu H2O2in alkalischen Lösungen hemmen, und diese Reaktion nur an den Stellen der Oberfläche schnell verlaufen kann, die frei von Oberflächenoxyden sind. Die beschleunigende Wirkung von Platinoberflächenoxyden auf die Reduktion von H2O2 erklärt sich aus den Besonderheiten des Mechanismus dieses Prozesses, der darin besteht, dass H2O2, das zur Platinoberfläche diffundiert, sich an dieser teilweise katalytisch zersetzt, und die Reduktion, von H2O2 die Reduktion des sich beim katalytischen Zerfall bildenden Sauerstoffs darstellt. Die beschleunigende Wirkung von Platinoberflächenoxyden ist dadurch bedingt, dass die Geschwindigkeit des katalytischen Zerfalls von H2O2, an einer oxydierten Platinelektrode grösser ist als an einer reduzierten. Using a rotating disk electrode with a ring, it can be shown that the surface oxide of platinum retards the reduction of oxygen to H2O2 in alkaline solution, and that this reaction can occur rapidly only where the surface is free from the surface oxide. The accelerating action of the surface oxide of platinum on the reduction of H2O2 is explained by the singularity of this process, in that the H2O2 diffusing to the platinum surface is partially decomposed catalytically there, and the reduction of H2O2 is represented by the reduction of the oxygen formed in the catalytic decomposition. The accelerating action of the surface oxide of platinum, therefore arises because the speed of the catalytic decomposition of H2O2 at an oxidized platinum electrode is larger than that at a reduced platinum electrode.