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Untersuchungen zur oxidation des dischwefel-liganden in (η5-C5Me5)M(CO)2S2 (M = Mn, Re)

1986; Elsevier BV; Volume: 308; Issue: 1 Linguagem: Alemão

10.1016/s0022-328x(00)99519-6

1872-8561

Max Herberhold, Bertram Schmidkonz,

Organometallic Complex Synthesis and Catalysis

The halfsandwich compounds (Cp*M(CO)2S2 (M = Mn or Re) are oxidized by 3-chloro-perbenzoic acid at the disulfur ligand to give disulfur monoxide complexes, Cp*M(CO)2S2O1 Further oxidation leads to Cp*M(CO)2S2O2. A comparison of the carbonyl stretching frequencies, ν(CO), and derived force constants, k(CO), indicates that sulfur-containing ligands (S2, SO, SO2, S2O, S2O2) are stronger electron-withdrawing groups than the ligand cation monoxide, CO. The acceptor capacity increases in the order S2 < S2O < S2O2. Die Halbsandwich-Verbindungen Cp*M(CO)2S2 (M = Mn oder Re) werden durch 3-Chlor-perbenzoesäure am Dischwefel-Liganden zu Dischwefelmonoxid-Komplexen Cp*M(CO)2S2O oxidiert1. Die weitere Oxidation führt zu Cp*M(CO)2S2O2 (5a, b). Ein Vergleich der Valenzfrequenzen, ν(CO), und der daraus abgeleiteten Valenzkraftkonstanten, k(CO), lässt erkennen, dass schwefelhaltige Liganden (S2, SO, SO2, S2O, S2O2) stärker elektronenabziehende Gruppen sind als der Ligand Kohlenmonoxid, CO. Die Akzeptorwirkung nimmt in der Reihelfolge S2 < S2O < S2O2 zu.