Portal de Periódicos da CAPES

Darstellung und chemisches Verhalten perhalogenierter Thiocarbonyle

1976; Wiley; Volume: 109; Issue: 10 Linguagem: Inglês

10.1002/cber.19761091021

0009-2940

Gaston Diderrich, Alois Haas,

Organic Chemistry Cycloaddition Reactions

Durch Halogen-Brom-Austausch mit BBr3 werden die Thiocarbonyle XC(S)Br (XBr, Cl, CF3S) synthetisiert. Die Addition von H2S an CF3SCN führt zu CF3SC(S)NH2. Thiocarbonyle addieren Clf bzw. Cl2 zu entsprechenden Sulfensäurechloriden (9, 10), wobei die Neigung der α-CF3S-substituierten, sich zu Disulfanen umzulagern, von den restlichen Substituenten abhängt und in der Reihenfolge Br ⋙ CF3S ⋙ Cl ⋙ F abnimmt. Die Oxidation von Thiocarbonylen führt zu den entsprechenden S-Oxiden. Preparation and Reactions of Perhalogenated Thiocarbonyls The thiocarbonyls XC(S)Br (XBr, Cl, CF3S) have been synthesized by halogen-bromine exchange with BBr3. The addition of H2S to CF3SCN leads to CF3SC(S)NH2. Thiocarbonyls add ClF or Cl2 to give the corresponding sulfenyl chlorides (9, 10). The tendency of rearrangement of the α-CF3S-substituted sulfenyl chlorides to disulfanes depends upon the remaining substituents and follows the sequence Br ⋙ CF3S ⋙ Cl ⋙ F. Oxidation of the thiocarbonyl compounds yields the corresponding S-oxides.